第七章--原子结构.ppt

第七章原子结构n：决定电子云的大小l：描述电子云的形状m：描述电子云的伸展方向2氢原子的波函数1491s2s2pz2px2py3s3p3d0001-100,??10,??1,?20011101212222333轨道数轨道名称波函数mln3氢原子轨道（波函数）的能量氢原子不同轨道的能量关系4波函数和电子云图形波函数的图形是ψn,l,m随（r,θ,φ）变化的图形，电子云的图形是ψ2随（r,θ,φ）变化的图形很难在一个平面表示四个变量ψn,l,m(r,θ,φ)=Rn,l(r)·Yl,m(θ,φ)Rn,l(r)称为径向波函数，它是电子与核的距离r的函数，与n和l有关。Yl,m(θ,φ)称为角度波函数，它是方位角θ和φ的函数，与l和m有关，表达电子在核外空间的取向可以分别作出Rn,l(r)随r变化的图形及Yl,m(θ,φ)随θ,φ变化的图形。见表6-25原子轨道的角度分布图又称为波函数角度分布图描绘Yl,m(θ,φ)值随方位角(θ,φ)改变而变化的情况。氢原子的1s、2s、3s等s轨道的角度波函数表达式s轨道的角度波函数是常数。原子核位于原点，离核距离相同的点,其函数值处处相等，见下图a，这些点形成球面，球面所在球体就是s轨道图形，如b。概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形，如c。(a)(b)(c)氢原子的2px、2py、3pz等p轨道的角度波函数表达式p轨道角度分布图：p轨道的角度波函数的值随方位角θ和φ的改变而改变。以pz为例，据cosθ值绘出8字形图形。绕z轴旋转一周，得立体图。在xy平面上下，波函数值相反，平面上为零，此平面称为节面。0.86630°0.560°090°-0.5120°10°cosθθ-1-0.866180°150°同理可画出其他p轨道的角度分布图P轨道的电子云角度分布图要瘦一些，因为Y1,Y2更小，它表示在角度方向电子出现的概率的相对大小+-+-+-③d轨道角度分布图--++--++--++++++--原子轨道角度分布图****中，正负号是波函数值的符号，反映了电子的波动性，不应理解为电荷符号。化学成键时，成键两原子轨道的同号波瓣相互加强,形成化学键6电子云的径向分布图Rn,l(r)称为径向波函数，它是电子与核的距离r的函数，它本身没有什麽物理意义，D(r)=r2R2n,l(r)表示电子在离核半径为r的单位厚度的薄球壳内出现的概率以D(r)对r作图，即为电子云径向分布图电子云径向分布图电子出现的概率=ψ2dτp=R2·Y2·4πr2drS轨道p=R2r2dr=D(R)表示电子在离核半径为r的单位厚度的薄球壳内出现的概率,对于氢原子的s轨道来说，这正好是它的径向电子云分布图。从该图可以看出在基态氢原子中电子概率的极大值在r=a0=52.9pm处，a0称为玻尔半径。D(r)=r2R2n,l(r)径向分布函数有(n-l)个峰。每一个峰表现电子出现在距核r处的概率的一个极大值，主峰表现了这个概率的最大值。n一定时，l越小，径向分布函数峰越多，电子在核附近出现的可能性越大。例如，4s的第一个峰可以钻到比3d的主峰离核更近的位置(钻穿效应)外层电子也可以在内层出现,这也反映了电子的波动性1）主量子数符号n，可以取任意正整数值，即n=1，2，3，…n是决定电子能量的主要因素。氢原子只有一个电子，能量只由n决定多电子原子存在静电排斥，能量还取决于l。7.2.3四个量子数1）主量子数(n)n还决定电子离核的平均距离，或者说原子轨道的大小，n也称为电子层。n愈大，电子离核距离愈远，原子轨道也愈大。电子层用下列符号表示：···NMLK符号···4321电子层n2）轨道角动量量子数(l)l只能取小于n的正整数和零l=0、1、2、3…(n–1)，共可取n个值l决定原子轨道的形状（n种）。2）轨道角动量量子数(l)在多电子原子中，l和n共同决定电子能量高低。当n给定，l愈大，原子轨道能量