3.5有机合成——构建碳骨架、官能团的引入消除保护及转化 课件 高二化学人教版（2019）选择性必修3.pptx

第五节有机合成与推断;学习目标：;有机合成的历史;?20世纪中后期，伍德沃德与多位化学家合作，成功合成了奎宁、胆固醇、叶绿素、红霉素、维生素B12等一系列结构复杂的天然产物，促进了有机合成技术和有机反应理论的发展。

?1967年，科里提出了系统化的逆合成概念，开始利用计算机辅助设计合成路线，让合成路线的设计逐步成为有严密思维逻辑的科学过程。科里的逆合成分析是现代有机合成化学的重要基石，使有机合成进入了新的发展阶段。;2021年10月16日，航天员翟志刚、王亚平、叶光富在酒泉卫星发射中心搭乘神舟十三号载人飞船进入天和核心舱，成为入住中国空间站的第二批航天员。180余天的太空飞行中，3名航天员圆满完成了各项任务。1个小时前，航天员乘组安全返回地面。;有机合成的贡献;有机材料的惊艳绽放;隐形眼镜材料：

聚甲基丙烯酸羟乙酯;有机合成的意义：;有机合成的关键:通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需要的官能团。有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应，可以实现有机化合物类别的转化，并引入目标官能团。;一、有机合成的任务;②醛（或酮）与HCN的加成反应;这样，在将羧基、氨基等引入碳链的同时，产物较原料分子增加了一个碳原子。;(2)羟醛缩合反应：醛分子中醛基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受羰基吸电子的影响，具有一定的活性。分子内含有α-H的醛在一定条件下可与醛基发生加成反应，生成β-羟基醛，该产物易失水，得到α,β-不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应。;(3)加聚反应;(6)卤代烃与NaCN的取代反应;(8)格林试剂延长碳链:卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得到格林试剂R-MgX，它可与醛、酮等化合物加成。;2.碳链的缩短;(3)与高锰酸钾发生氧化反应:氧化反应也可以使烃分子链缩短。例如，烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。;③芳香化合物的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸。;（4）脱羧反应;3.碳链成环;产物判断方法：一根π键断成两半根，以双键（三键）两端C为固定点，两半根“人”字型摆放，断π键后的两分子靠近合并，半根合一根写产物。注意：反应物的书写方式；反应物若是不对称的结构，翻转后的产物不同。;＝CH2;（2）酯化成环;（3）醇分子间脱水成环醚;补充：开环;（二）引入官能团;CH≡CH+H2CH2=CH2;2.引入﹣OH生成醇的反应：;;酚

羟

基

的

引

入;(1)烷烃、苯及其同系物的卤代，醇或酚的取代反应;△;(2)不饱和烃与X2、HX等的加成反应;(1)醇的催化氧化引入碳氧双键。例如：;（3）炔烃水化（加成反应）;5.引入羧基的方法;△;(4)某些烯烃、炔烃、芳香烃（苯的同系物）被酸性高锰酸钾氧化的反应;6、引入酯基;官能团;加成反应;有机合成基本思路：醇醛酸酯一条线；乙烯连接一大片；沟通桥梁卤代烃。;2.通过消去、加成（控制试剂）、水解反应使官能团数目、位置变化。;官能团位置的变化：;【练习】某有机物的结构简式如下，则此有机物可发生的反应类型有

_______________________(填序号)。;讨论：下列两个有机合成设计流程有何特点？其设计的目的是什么？;（五）官能团的保护;引入

保护基;因酚羟基易被氧化，故在加入氧化剂之前将-OH先转化为-ONa(酯基或-OCH3)，待其他基氧化后，再酸化使其转化为-OH。;碳碳双键易加成，易被O3、H2O2、酸性高锰酸钾等氧化，在氧化其他基团前，可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应将其转变为碳碳双键。;4.醛基的保护

醛基可被弱氧化剂氧化，为避免在反应过程中受到影响，保护一般是把醛基制成缩醛，最后再将缩醛水解得到醛基(常用乙二醇)。;5.氨基(-NH2)的保护;1.一元合成路线:;2.二元合成路线：;3.芳香族化合物合成路线;如何由CH3CHO合成乳酸?