应力松弛对拉伸PET的结构和取向的影响 摘要：PET的拉伸应力测试表明.pdfVIP

应力松弛对拉伸PET的结构和取向的影响

摘要：PET的拉伸应力测试表明：只有当拉伸比达到2.3时才存在应变导致

的结晶，实际由应变导致的结晶决定于变形率，并且发生在高拉伸率的低拉伸比

下，应变导致的晶体的形成对PET的松弛行为有着明显的影响，松弛状态的PET

拉伸到不同的拉伸比的实时双折射率测试表明：（a）在低拉伸比下，取向的松弛

有很长一段时间，傅里叶红外光谱表明松弛发生之后总体的取向会减少，（b）在

高拉伸比下，当明显的由应变导致的晶体发生时，取向会在短时间内减少，在

10s后达到定值并在其后仍然是定值，这种行为可能是因为非晶物质中链的伸展

受到限制而结晶，松弛FTIR测试表明由于退火导致取向的增加，DSC实验表明

对于所有的拉伸比松弛过后结晶度都有所增加，这可能是因为取向的非晶物质的

转变。

1，前言

取向的PET是非常重要的商业半晶体材料，在薄膜，纤维制品和塑料瓶上

有着广泛的应用，现有很多技术可以实现取向，比如：拉伸，辊拉，吹塑和固态

挤出，这些技术所获得的取向程度会由于松弛现象而下降，并会由于变形力的减

小而发生回复，回复的发生可归咎为聚合链的在非晶区域的移动，这会减少链的

延伸，链的取向趋向于等方向状态，因为这是能量最有利的状态，这个过程为了

产生最大的取向我们需要更细的了解松弛的机理。

辊拉是这个团队的最大兴趣，并且对主要过程参数和取向材料的结构和性能

的结果之间的关系进行了研究，研究表明取向会随着辊拉速度的增加而增加，也

会随着辊间距离的增加而减小，这个过程的特点是由于松弛而导致的取向会明显

减少，这个现象被观察到但没有仔细研究过，一个主要的因素是随着薄膜离开滚

轴变形力就会完全的远离，这就会导致固有的自由松弛，在辊拉过程中回复的过

程并没有直接的测定，因为压力和取向在这种环境下很难得到测定，取向的测定

在理论上是可行的但在技术上很难实现，这个测定与辊密切相关，辊上是大多数

回复发生的地方，正因为这个原因变形和松弛过程应该在一种相对简单的环境中

检测，对最终辊拉之后取向的薄膜进行再拉伸，其回复力减少的效果在另一篇文

章中进行了研究.

在拉伸的条件下，就会在拉伸和松弛中相对简单的检测压力和取向，在这篇

文章中，我们研究了恒定长度样品在拉伸温度下的取向行为，为了测定松弛对最

终取向的影响，我们选择了两组样品，拉伸之后，一组样品快速的淬火以获得最

少的松弛，这组样品我称它为“”，第二组样品进行实时检测，并让其

as-drawn

松弛，这组样品成为“”，取向是用双折射和傅里叶红外光谱来进

30minrelaxed

行测定的，并且比较了as-drawn和relaxed之间的结构和取向的差别，并且对这

差别进行了讨论。

2，实验方法

研究用的高聚物是DuPontSelarPT7086PET，这是一个不含沉淀剂的挤出

级的PET，制造商给出的固有粘度是1.0，用凝胶渗透色谱测得的相对标准样品

PS的PET分子重量是Mn=28000，Mw=54600，对干燥的PET颗粒在280℃进行

热压缩然后将熔融物浸入到水中淬火就可以得到非晶晶片，然后在80℃下在

Instron拉伸测试机上进行拉伸就会得到取向态的样品。

As-drawn样品：一旦延伸结束就在低于玻璃化转变温度（Tg）下冷却

Relaxed样品：在Tg以下冷却前延伸温度保持30min，这就会使样品保持恒

定的长度

用光谱技术测定实时或非实时的双折射率，样品平行的放置在偏振片上，这

样多个波长的光源通过偏振片和样品，衍射光栅用来分散透射光通过光电二极管

序列的光谱，连接在光电二极管序列上的电脑就会储存强度对波长的数据，这个

数据用来计算延迟效应（延迟效应（I）=样品的厚度（d）×双折射度（△n）），

这里所给出的数据都是在80℃在拉伸或松弛状态下的实时数据，这个技术更加

详细的说明在其它地方也可以找得到。

样品的结晶度用Perkin–ElmerDSC7差示扫描热量仪来测定，扫描梯度是

20℃/min，为了计算结晶度，全结晶的熔融焓假定是140J/g，考虑到扫描过程中

的晶化，我们用