第五章 硝化和亚硝化.pptVIP

有机合成单元反应------硝化图连续硝化釜图环形连续硝化器1-下弯管,2-匀流折板,3-换热器,4-伸缩节,5-上弯管,6-搅拌轴,7-弹性支承,8-搅拌器,9-底支承有机合成单元反应------硝化5.3.8苯一硝化制硝基苯常压冷却连续硝化法图苯连续一硝化流程示意图1,2-硝化锅3,5,9,11-分离器4-萃取器6,7-泵8,10-文丘里管混合器有机合成单元反应------硝化优点:换热面积大传热系数高，冷却效果好，节省冷却水物料停留时间分布的散度小，物料混合状态好，温度均匀，有利于生产控制减少了滴加混酸处的局部过热和硝酸的受热分解，排放二氧化氮少，有利于安全生产酚类副产物少有机合成单元反应------硝化带压绝热连续硝化法图苯的绝热硝化流程示意图1,2,3,4-硝化器5-酸槽6-闪蒸器7-除沫器8-分离器9-热交换器10-泵超过理论量10%的苯和预热至90℃的混酸(含HNO35.0%～8.5%,H2SO460～70%,H2O≥25%),连续加到4个串联着的硝化锅中,在0.44MPa压力下反应,物料出口温度为132～136℃,分离出的废酸(约120℃)进入硫酸浓缩器,直接浓缩至硫酸的质量分数达68～70%,可用于配制混酸,有机相经水洗、碱洗,除去其中的硫酸和酚类化合物,蒸去未反应的苯,即得硝基苯。有机合成单元反应------硝化5.3.1混酸硝化动力学（以甲苯一硝化为例）甲苯从有机相向相界面扩散甲苯从相界面扩散进入酸相甲苯在扩散进入酸相的同时生产一硝基甲苯生成的一硝基甲苯从酸相扩散返回相界面一硝基甲苯从相界面扩散进入有机相硝酸从酸相向相界面扩散,在扩散途中与甲苯反应硝化生成的水从相界面扩散返回酸相有些硝酸从相界面扩散进入有机相有机合成单元反应------硝化5.3.2混酸的硝化能力硫酸的脱水值废酸计算含量配酸计算有机合成单元反应------硝化5.3.2.1硫酸的脱水值硝化终了时废酸中硫酸和水的质量比,叫做硫酸脱水值（DehydratingValueofSulfuricacid）,简称脱水值（D.V.S.）。有机合成单元反应------硝化D.V.S.＝废酸中水的质量废酸中硫酸的质量混酸中硫酸的质量混酸中水的质量＋反应生成水的质量＝w(H2SO4)100－w(H2SO4)－w(HNO3)＋2w(HNO3)/7Φ＝有机合成单元反应------硝化硝化终了时废酸中硫酸的计算含量（质量分数）叫做废酸计算含量,也叫做硝化活性因数（FactorofNitratingActivity）,简称F.N.A。5.3.2.2废酸计算含量有机合成单元反应------硝化F.N.A.＝废酸的总质量废酸中硫酸的质量×100％w(H2SO4)100－5w(HNO3)/7Φ＝×100％有机合成单元反应------硝化D.V.S.与F.N.A.的关系（Φ＝1）D.V.S.＝100－F.N.A.F.N.A.F.N.A.＝1＋D.V.S.D.V.S.×100％有机合成单元反应------硝化5.3.2.3配酸计算用已知浓度的原料酸配制所需混酸调整混酸浓度已知D.V.S.、相比、Φ,计算混酸组成。有机合成单元反应------硝化5.3.3混酸硝化的影响因素被硝化物的性质硝酸比混酸组成温度反应介质搅拌相比和循环废酸比加料方式副反应有机合成单元反应------硝化5.3.3.1被硝化物的性质苯系表取代基对硝化反应速度的影响ROHOCH3HCNNO2N+(CH3)3v相对100024.5110-410-5～-710-7有机合成单元反应------硝化萘系蒽醌杂环化合物()HNO3-(CH3CO)2O有机合成单元反应------硝化5.3.3.2硝酸比硝酸与被硝化物的摩尔比叫做硝酸比。容易进行的硝化反应:过量1～5％较难进行的硝化反应:过量10～20％有机合成单元反应------硝化选择混酸的原则（1）使反应容易进行,副反应少；（2）在原料酸所能配出的范围内,且原料酸易得；（3）生产能力适宜。5.3.3.3混酸组成有机合成单元反应------硝化表氯苯一硝化时采用三种不同混酸的计算数据硝酸比Φ＝1混酸Ⅰ混酸Ⅱ混酸Ⅲ混酸组成％H2SO444.549.059.0HNO355.5