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LiZrS快离子导体的研究

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固体电解质（有时又称快离子导体）是指离子电导率接近有时

甚至超过盐溶液和电解质溶液的一类固态材料。用作电致变色玻璃器

件的快离子导体，除要求室温下具有高的离子电导率外，还要求具有

非常低的电子电导率，在所要求的光谱区域内具有高的透过率和反射

率、易成膜、好的机械稳定性及可动离子在变色层中具有足够的迁移

率。

一、课题研究背景

（一）国内外的研究现状

随着对电致变色控光器件的进一步深入研究,人们越来越将

研究重点放在关键的离子导体层(IC)上。最初的电致变色器件中，离

子导体层采用的是液体电解质。液体电解质虽然具有较高的离子电导

率，从而使整个电致变色器件具有较快的响应速度，但其对电致变色

膜有腐蚀作用，会加速膜层的老化及脱落，器件也难以封装。因此要

使电致变色器件实用化，必定要使离子导体层固态化，可见离子导体

层已经成为实现电致变色器件全固态化的关键。目前，国外已成功研

制出全固态电致变色器件，但因成本太高还未投入商业化生产；而国

内至今还没能研制出性能优良的固态快离子导体薄膜，尚处于摸索阶

段。

电致变色器件中的快离子导体，除要求室温下具有高的离子电导

率外，还要求具有非常低的电子电导率，在所要求的光谱区域内(通

常为0.35～1.5μm)具有高的透射率、易成膜、好的化学和机械稳定性

及可动离子在变色层中具有足够的迁移率。为此，虽然有许多快离子

导体具有很高的离子电导率，但是由于各种条件的限制，可用作电致

变色器件中的快离子导体材料并不多。

（二）研究目的及其意义

目前，国内外正致力于寻找适于电致变色器件使用的快离子

导体。我国对快离子导体薄膜材料的研究还是近些年才开始的，

尚处于起步阶段，从现阶段研究的状况来看，国内在将快离子导

体应用到电致变色器件的研究上存在以下几个问题：

①在固体电解质材料中，对高分子聚合物材料、氧化物快离

子以及碱金属材料研究得较广泛，而对氮化物快离子导体极少研

究，目前报道的仅有LiN。还没有形成一个大范围的快离子导体材

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料研究体系。

②现阶段研究的快离子导体薄膜材料与电致变色器件中的其

它膜层配合后，仍存在诸如变色效果下降、响应时间慢等问题。

③用于电致变色器件的快离子导体研究仍然停留在实验室阶

段，目前电致变色器件的循环寿命不够长，镀膜面积过小，尚未

能投入大规模的商业化生产。因此制备大面积、全固态、循环寿

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命达到10次以上的电致变色器件仍是主要的研究目标。

因此，要实现电致变色器件的全固态化、薄膜化就需要解决

诸多问题，例如：要找到可以与EC层性能相兼容、响应速度快、

具有稳定自恢复特性的离子传导层；要求EC层和CE层所能注入的

电荷量相近；各层材料均有较好的耐久性和配合性。

有研究表明，对于固态无机电解质，硫化物的固态电解质通

常比氧化物固态电解质的锂离子电导率高。因为原子半径较大的

硫原子比氧原子具有较高的极化度，并且具有较强电负性的氧离

子拥有更强吸引锂离子的能力。因此较之于硫化物电解质，锂离

子在氧化物电解质中的平均自由迁移率将要减少。

目前，有文献报道[1]已成功地获得一种新的固态锂离子导体，

o2+4+

LiZrS，在30C时通过Zn部分的取代了Zr，它的最高离子电导率

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-42+4+

可以提高到1.2×10S/cm。因为Zn部分的取代了Zr将会产生空

隙，这些空隙可以锂离子的移动提供通道，从而减少了锂离子的

移动阻力并提高了锂离子传导率。但是此文献报道的锂离子导体

是应用于二次电池中，还没有见到将其应用于电致变色玻璃中的

报道出现。

本研究旨在用磁控溅射方法制备LiZrS:Zn薄膜，对其离子传