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无机化学

第25章镧系和锕系元素

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根本内容和重点要求

25.1引言

25.2镧系元素的电子层结构和通

25.3镧系元素离子和化合物

25.4镧系元素的重要化合物和镧系金属

25.5锕系元素的电子层结构和通

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Øf区过渡元素是指正在充填七条(n－2)f轨道的14个电子

的镧系和锕系元素。

Ø镧系元素包括从镧(原子序数57)到镥(原子序数为71)的15种元素；

系包括从(原子序数89)到铹(原子序数103)的15种元素。

Ø镧系元素〔Ln〕、钪〔Sc〕、钇(Y)，共17种元素总称为稀土元素

〔RE〕。La(镧)，Ce(铈)，Pr(镨)，Nd(钕)，Pm(钷)，Sm(钐)，Eu(铕)

称为铈组稀土〔轻稀土〕；Gd(钆)，Tb(铽)，Dy(镝)，Ho(钬)，Er

(铒)，Tm(铥)，Yb(镱)，Lu(镥)，Sc，Y称为钇组稀土〔重稀土〕

Ø从1794年芬兰化学家加多林(Gadolin)发现第一种稀土元素〔钇〕，

到1972年在天然铀矿中发现了钷(14361Pm，半衰期2.7年)，才确认17种

稀土元素在自然界中均存在。锕系元素都具有反射性。

Ø稀土元素在地壳中的丰度大，但比较分散，且性质相近，别离提纯

困难。镧系元素的化学性质相似，组成第一内过渡系，它们不是同位

素。镧系元素的电子排布复杂，光谱复杂，价电子层是否有5d电子尚

未解决。

f区元素在周期表中的位置如下图：

25.2镧系元素的电子结构和通性

25.2.1镧系元素的价电子层结构

镧系元素气态原子的4f轨

道的充填呈现两种构型,即4fn－

112n2

5d6s和4f6s，这两种电子

构型的相对能量如图1所示:

其中La、Ce、Gd、Lu的

n－112

基态处于4f5d6s时能量

n2

较低，而其余元素皆为4f6s。

0714

La、Gd、Lu的构型可以用f、f、f(全空、半满和全满)

的洪特规则来解释，但Ce的结构尚不能得到满意的解释，有人

认为是接近全空的缓故。

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这两种电子结构可以用来说明镧系元素化学性质的差异。这些元素在参加

化学反响时需要失去价电子，由于4f轨道被外层电子有效地屏蔽着,且由于

E4fE5d,因而在结构为4fn6s2的情况下,f电子要参与反响，必须先得由4f轨

道跃迁到5d轨道。这样，由于电子