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电池级碳酸锂制备工艺方法解析

碳酸锂是一种广泛应用于电池、陶瓷、玻璃、医药、制冷、

新型储能等行业的基础性原材料，有无定型白色粉末状和棱柱形

无色单斜晶体两种形态[1]。国家行业标准将碳酸锂分为工业级碳

酸锂、电池级碳酸锂和高纯碳酸锂，电池级碳酸锂是生产

LiCoO2、LiFePO4、LiMn2O4等锂离子电池正极材料及电解质

添加剂的关键原料[2]。目前，电池级碳酸锂主要生产途径有盐湖

卤水提锂、锂矿石提锂、废旧锂电池提锂等。随着电子、新能源

汽车等产业对锂离子电池需求量的快速增加，对电池级碳酸锂的

需求越来越大，质量要求也越来越高。因此，需要对电池级碳酸

锂制备工艺技术进一步研究。

1.1盐湖卤水制备粗碳酸锂工艺方法

1.1.1碳化提锂工艺方法

碳化提锂工艺方法是利用二氧化碳、碳酸锂、水相互反应生

成碳酸氢锂从而将锂从含镁等杂质的卤水中分离出来，再用真空

抽吸去除杂质和水形成碳酸氢锂结晶体，经分解得到碳酸锂。碳

化提锂工艺有所需原材料较少、操作简单、生产周期短、工艺成

本低廉等优点。但由于该方法去除杂质镁的效果一般，只适宜含

镁量较低的盐湖卤水提锂，否则要先做降镁处理，因此在工业上

的应用受到一定限制，有待做进一步优化研究。钟辉等设计的一

种从高镁或锂硫酸镁亚型盐湖卤水中碳化分离镁锂制备碳酸锂

的方法[4]，对碳化法提锂工艺技术进行了一定的优化。

1.1.2沉淀提锂工艺方法

沉淀提锂工艺方法是利用太阳能对卤水原料加热自然蒸发

浓缩，在达到一定浓度时加入沉淀剂去除卤水中的镁、钙等杂质，

然后过滤沉淀，再加入碳酸钠沉淀析出得到碳酸锂。根据沉淀剂

不同沉淀提锂工艺方法还分为碳酸盐沉淀提锂、铝酸盐沉淀提锂、

硼镁和硼锂共沉淀提锂等，其中碳酸盐沉淀锂工艺在工业生产中

已较普遍使用。沉淀法提锂工艺主要使用太阳能作卤水蒸发能源

浓缩锂盐卤水溶液，相对减少了生产能耗，且工艺过程简单、生

产成本较低。

1.1.3萃取提锂工艺方法

萃取提锂工艺方法是将盐湖卤水原料加热蒸发浓缩，析出部

分可溶性氯化钠、硫酸盐、钾盐，再经除硼、镁等杂质处理，然

后加入三氯化铁溶液做萃取剂得到LiFeC142TBP·萃合物，将

萃合物酸洗后再用盐酸反萃取，最后将萃合物进行蒸发、焙烧烘

干得到碳酸锂[5]。采用萃取法提锂原料损耗少，但工艺相对复杂，

还有一定的腐蚀。

1.2盐湖卤水直接制备电池级碳酸锂工艺方法

1.2.1离子交换吸附工艺方法

离子交换吸附制备电池级碳酸锂工艺方法是将盐湖卤水提

钾后蒸发浓缩降低钠钾含量，随后加入工业盐酸酸化制备新卤水，

再向新卤水中加入氢氧化钠、碳酸钠混合液制备得到富锂溶液。

接着对富锂溶液进行离子渗析降低镁杂质含量并用锰系吸附剂

进行提锂，再用酸液进行解吸，过滤浓缩使锂含量达到30g/L以

上后加入工业碳酸钠配液，过滤除去氯化钠后，经过再次清洗干

燥制备得到电池级碳酸锂。采用离子交换吸附工艺从盐湖卤水直

接制备电池级碳酸锂能较好地控制杂质含量，并对吸附分离的镁

进行回收形成副产品。王敏等设计的一种利用离子交换法提取卤

水中锂制备电池级碳酸锂的方法对离子交换吸附工艺方法进行

了研究[6]。

1.2.2电渗析工艺方法

电渗析制备电池级碳酸锂工艺方法是将盐湖卤水提钾后，经

自然蒸发形成硼锂新卤水，对其进行过滤和工业盐酸酸化，得到

固体硼酸和酸化锂卤水，采用电渗析工艺制得锂离子浓缩精制液，

加入氢氧化锂去除杂质镁。随后加入盐酸中并调整pH值后得

到低镁锂溶液，再次经电渗吸附去除硫酸根、镁、硼等杂质，获

得钙镁离子低于20mg/L且锂离子浓度高于30g/L的锂浓

缩液，再将工业碳酸钠加入锂浓缩液进行两级过滤沉淀，经清洗

干燥制备得到电池级碳酸锂。采用电渗析工艺从盐湖卤水直接制

备电池级碳酸锂操作过程相对复杂，但可以得到较高纯度的电池

级碳酸锂。马培华等设计的一种直接利用盐湖卤水制备电池级碳

酸锂的电渗析法对电渗析工艺方法进行了研究[7]。

2.1硫酸提锂工艺方法