探讨氧化法脱硫预防堵塔和系统压差增涨过快2.doc

①工艺指标或工艺条件发生变化，而使再生液的组份浓度波动，导致溶液的比重、黏度、表面张力都发生了较大改变，从而使再生液与空气共存的格局被破坏，使硫泡沫赖以浮选的条件改变，影响了硫泡沫浮选聚合，难以形成硫泡沫层。

②气相或液相混入一些对浮选不利物质，如：气相中大量带入焦油、油污、杂质或煤质变化。液相中混入一些影响硫聚集或诱导硫颗粒分离变细或消泡物质，如氨水脱硫补充了加有添加剂的碳化氨水，被铜液污染的氨水，水处理除藻剂等活性有机大分子物质，或溶液被严重污染。

③再生氧化槽喷射器工作不稳定，如有堵，反喷致使空气量过小，使再生条件失衡，或浮选条件改变影响硫泡沫浮选困难。

④再生与吸收的平衡关系被打破，如碱度过低或过高，催化剂浓度过低或过高，循环量过大或过小，空气量过大或过小，温度过高或过低等等都会影响硫浮选，难以形成硫泡沫层，甚至恶性循环。

⑤大量补碱和残液回收处理不到位，致使硫浮选困难。有的消泡，有的增泡（形成皂泡飞泡），自调恢复困难时间长短不一。

⑥再生氧化槽内件不规范，或腐蚀等原因使其工作不正常，形成不了泡沫层或溢流量过大，

以上种种状况有的潜伏期较长，或非单一因素，不易判断，给处理增加了难度，要防患于未燃。

3??维护生产正常稳定是防堵的基础

选择优质催化剂，严格控制工艺指标，优化脱硫溶液组份，控制好溶液循环量、操作温度，强化再生槽操作，加强硫回收熔硫残液处理，使生产呈良性循环是预防堵塔的基础。

（1）催化剂的选择

从湿式氧化法的反应过程不难看出，催化剂在很大程度上决定着脱硫效率、单质硫生成率、碱耗、副反应产率、再生效率等一系列重要指标。也为防止堵塔起到关键性作用。不同的脱硫方法和催化剂，反应机理、性能、理念不一样，对工艺要求也不尽相同。而且解析硫的颗粒大小形态也不一样，粘在填料的难易程度也有差别。作为优质催化剂，应该具备活性强，功能全，还要求水溶性、耐热性、化学稳定性、抗毒能力俱佳。

目前，催化剂市场很混乱，良莠不齐，真假难辨，化肥企业广泛采用的大概有十几种，常用物质可分三大类：变价金属类化合物；酚醌类有机化合物；酞菁类金属有机化合物。催化过程有的是对吸附溶液中的氧起活化作用，输出活性氧，直接将负二价硫氧化成单质硫，有的参与化学反应，利用变价金属化合价的改变提供氧，或配以助催化剂、络合剂，形成复合型，最终都利用空气中的氧来氧化；不管中间有多少反应过程，都是作用于液相，起催化氧化析硫再生作用的载氧体、氧化还原剂，差别在于氧的形态与得失及电极电位的差异利弊。因此，正规企业的合格产品，各有所长，以适合为佳，其浓度或比例一定要与生产相匹配。

（2）优化脱硫溶液技术管理

脱硫溶液的主要组份脱硫剂，催化剂是配制加入的。溶液中副产物NaHCO3，Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS含量则是受制于生产装置和生产条件。各组份优劣与整体质量，左右着脱硫效率，同时也反映出脱硫设备在生产运行中存在的问题。溶液技术管理是脱硫生产稳定的重要内容，也关系到生产安全，是造成堵塔的主要因素。加强溶液管理优化，稳定生产为防堵第一要务。

（1）溶液总碱度和PH值的控制

总碱度是由Na2CO3、NaHCO3组成，Na2CO3高低决定着PH值的大小。总碱度的控制是以生产负荷，入口气体中H2S含量及净化度要求而定。一般来说，半脱总碱度控制0.3—0.6mol/L，其中Na2CO3为4—8g/L，HCO3-与C032-的比值为4—6；变脱总碱度控制0.4—0.7mol/L，其中Na2CO3为1—3g/L，HCO3-与C032-的比值12-15。

湿式氧化法脱硫实质上就是一个伴有氧化反应的酸碱中和过程。因此，溶液中总碱度和Na2CO3浓度是影响吸收过程的主要因素。气体净化度，溶液的硫容量，总传质系数都随Na2CO3浓度的增加而增大。但在实际生产中，为预防堵塔，只要能满足气体净化指标要求，总碱度控制低一些，会对减少副盐，降低阻力及碱耗都有好处。

PH值是脱硫液的基本组份值，随碱度的增加而上升。严格的说，主要受NaHCO3与Na2CO3的比值影响。PH值与比值呈反比关系。PH值高利于吸收而不利于析硫。提高PH值不应单纯增加总碱度，还应该调整NaHCO3与Na2CO3的比值，补充部分氢氧化钠和氨水有利于提高PH值和总碱度（半脱PH值8.2—8.8，变脱PH值8.0—8.6）。

（2）控制副盐的增长速率。

副盐高影响H2S的平衡分压，而且由于它们在溶液中积累，降低了有效组份的浓度，且易从溶液中析出，致使溶液黏度增加，碱度下降，影响吸收和再生，增加消耗，减少硫磺产量，造成系统局部堵塞（硫酸盐结晶还会加速腐蚀设备）。其反应机理主要是由于溶液中HS-与O2接触而发生的不完全氧化形成的产物及气体中的CO2和HCN的存在而生成的。大部分在氧化再生槽中生成。要想降低其产率，控制其增长速率，