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第二章化学反应的方向、限度与速率
第一节化学反应的方向
1.了解焓变与熵变的含义。
2.理解焓变、熵变与反应方向的关系。
3.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。
重点:根据综合判据判断应进行的方向。
难点:根据综合判据判断应进行的方向。
一、反应的自发性
1.自发过程
(1)含义:在温和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
②在密闭条件下,体系趋向于从有序状态转变为无序状态。
③具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不能自发。
2.自发过程和自发反应
自发过程自发反应
在一定条件下,不用借助外力,就能自发在给定的条件下,可以自发进行到显著程
含义
进行的过程度的化学反应
具有方向性:即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件
特征
下不能自发进行
举例高山流水、自由落体、花香四溢燃烧反应
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池。
应用
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
【易错警示】自发过程需要在一定的温度和压强下才可以发生。
二、熵、熵变
1、概念
化学反应过程中发生熵变。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。
2.影响熵值大小的因素
纯物质熵值的大小与物质的种类、数量、聚集状态以及温度、压强等因素有关。
①相同条件下,物质不同,熵不同。
②同一物质,S(高温)>S(低温);S(g)>S(l)>S(s)。
3.反应熵变正负判断依据
(1)物质由固态到液态或气态、由液态到气态或的反应过程中,ΔS>0。
(2)对于一个特定的气相反应,气体体积增大的反应,一般ΔS>0。
三、化学反应的方向
1.焓判据:放热反应有利于反应自发进行
2.熵判据:熵增反应有利于反应自发进行
(1)物质的混乱度:体系的混乱度越大,熵值越大
(2)物质的聚集状态:同一物质:S(g)>S(l)>S(s)
(3)物质的复杂程度:一般组成物质的原子种类相同时,分子中的原子数目越多,其混乱度越大,熵值越
大
(4)计算式:△S=S(生成物)-S(反应物)
变化过程熵变反应类型
增体反应△S>0熵增反应
减体反应△S<0熵减反应
盐的溶解△S>0熵增反应
电离过程△S>0熵增反应
3.复合判据:ΔH-TΔS<0,反应正向自发进行
(1)适用条件:恒温恒压
(2)局限性:只能判断反应发生的可能性,不能判断反应是否实际发生
4.温度对反应方向的影响
焓变(ΔH)熵变(ΔS)反应在某状况下能否自发进行
<0>0任何温度都能自发进行
>0<0任何温度都不能自发进行
<0<0取决于温度,低温自发
>0>0取决于温度,高温自发
5.反应自发进行的最低或最高温度的计算
(1)计算依据:△H-T△S≤0
△H
①若△S>0,则T≥,为最低温
△S
△
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