生物降解材料 .pdfVIP

生物降解材料聚乳酸及其共聚物的降解研究

塑料、橡胶和合成纤维虽然与人类的生活密切相关，但大多数不能自然分解，

其废弃物会造成大量的白色污染。随着非降解塑料所引起的白色污染问题变得越

来越严重，寻找可降解的替代材料已经成为必然的趋势。自20世纪60年代以

来，人们开始研究与开发生物可降解聚合物及其制品，以保护环境，实现资源的

可循环利用。20世纪90年代末，生物降解性材料的研究日渐活跃，已经涉及到

食品包装、农用薄膜和医用材料等领域。刚刚工业化的聚乳酸(PLA)就是其中最

有发展前景的一种材料，它是新型绿色高分子材料，也是目前综合性能最出色的

环保材料之一。PLA以谷物发酵得到的乳酸(LA)为原料聚合而得，废弃后它能在

自然界的微生物、酸、水、碱等介质的作用下完全分解，最终产物是CO和HO，

22

不会对环境产生污染。它具有良好的生物相容性、力学性能和耐水性。因此，在

已经开发的生物材料中，PLA由于来源于天然，完全生物降解，对环境无污染等

优点，成为最具有前途的可生物降解高分子材料。相信随着合成技术的不断提高

及应用范围的逐渐扩大，价格问题将不再是阻碍PLA使用的主要因素。当前对

PLA的合成研究较为广泛，而对其降解的探讨则相对较少。为此，笔者对PLA的

降解进行了系统讨论。对于拓展PLA类高分子材料在工业、药物、农业等方面

的应用具有指导意义。

1PLA的基本性质与降解性能

1.1PLA的基本性质

由于乳酸分子中具有一个手性碳原子，根据其光学活性不同可将其分为L-

乳酸和D-乳酸，因此乳酸二聚体丙交酯以及其聚合物也存在不同的立体构型。

由它得到的PLA也就具有三种基本立体异构体:聚右旋乳酸(PDLA)、聚左旋乳酸

(PLLA)、聚消旋乳酸(PDLLA)。由于PLA的光学活性不同，使其在聚集态的微观

结构上业存在显著的差异，从而导致其力学强度、降解速率、加工性能、硬度等

方面存在着很大的差异。其中，PDLA与PLLA具有结晶性，PDLA为结晶结构，

PLLA为半结晶性结构，熔点可高达170～180℃，因此其力学强度好且降解吸

收时间也比较长，是制作内植骨固定装置的理想材料。而PDLLA则是非结晶性

的，为无定形聚合物，玻璃化转变温度Tg为55～60℃，降解吸收的速度较快，

主要用作软组织修复与药物控释载体材料。

PLA的基本性质如表1所示。

表1PLA的基本性质

PLA除了具有生物可降解塑料的基本特性之外，还具备自己独特的特性。

PLA是热塑性塑料，其可塑性与聚苯乙烯(PS)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)相似，

加工性能优良，热稳定性较好，一般加工温度可控制在170～230℃之间，能够

用普通设备进行注射、拉丝、拉伸、挤出、吹塑等，具有良好的印刷性能与二次

加工性能。PLA拥有良好的透明度和光泽性，是其它生物可降解产品所无法提供

的。同时，PLA具有良好的拉伸强度及延展度，在制备薄膜和纤维时，可用定向

拉伸来增加其强度，其透光率可高达14%以上;其弹性与PET相当，拉伸强度是

聚乙烯(PE)薄膜的数倍。PLA也适用于高速熔融拉丝制成纤维，其拉伸强度优良

并且和普通纤维一样，具有染色、织布等加工性能。PLA燃烧值为18.8kJ，是

一般塑料的1/3，因此对PLA制品进行燃烧处理时不会因温度过高而影响焚烧

炉使用寿命，而且不会产生氮氧化物。

1.2PLA的降解性能

PLA是一种生物可吸收性优且生物相容性好的生物降解材料。早己被公认为

是最有前途的可降解高分子材料。PLA的合成、降解循环示意图见图1。

图1PLA的合成、降解循环示意图

同大部分热塑性聚合物相比，PLA具有更好的降解性能。PLA在水环境下的

可降解性是其最重要的特性，PLA的降解首先通过主链上的C—O水解，随后

在酶的作用下进一步降解，最终会生成无害的CO和HO。依照聚合物的初始相

22

对分子质量、形态、结晶度等，PLA的降解速度可