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PBS及其共聚酯生物降解性能的研究进展

可生物降解的高聚物是近年来引起人们极大兴趣的高分子材料之一。目前，脂肪

族聚酯是生物降解材料中最有发展前景的一类高分子材料，包括聚羟基脂肪酸

酯、聚己内酯、聚乳酸，以及由二元酸、二元醇制成的聚酯等。其中，聚丁二酸

丁二醇酯(PBS)是一种具有良好的热性能、机械性能和加工性能的生物降解脂肪

族聚酯。现阶段对PBS及其共聚酯的研究最为广泛，PBS及其共聚酯的化学结构、

分子构成、分子量、结晶度及聚酯的形态等均对其生物降解性能有较大的影响。

文章综述了PBS及其共聚酯的结构、分子量、聚酯形态、熔点、结晶度等和生物

降解性能之间的关系。

1PBS的结构及其降解机理

1.1PBS的结构

3

PBS为白色结晶型聚合物，其密度为1.27g/cm，熔点为115℃，结晶化

度为30%-60%，结晶化温度为75℃。其化学结构如图1(略)所示。

1.2PBS的生物降解机理

降解是与形成相反的一个过程，是指大分子化合物经化学反应回归到小

分子化合物的过程。PBS降解的本质是聚合物中化学键的断裂，其中既包括主链

中化学键的断裂，又包括支链中化学键的断裂，主链结构中化学键的断裂对聚合

物的降解起着决定性的作用。在PBS分子链中引入较弱的化学键或较易发生化学

反应的化学键，则该键较易断裂，聚合物就较易于降解。反之，则难以降解。

PBS在微生物的作用下可发生降解。微生物首先侵蚀聚酯的表面，然后

由微生物分泌的酶对聚酯中的酯键发生作用使其水解。酶催化水解聚酯的过程分

为以下两步。

第一步，酶起一个醇的作用，可以把该反应看做是PBS聚酯的醇解，产

物为酰基酶和聚酯链的一部分；第二步，酰基酶榱水解，产物为聚酯的其余部分

和再生的酶。该酶可被循环利用，如图2所示。

2PBS的降解研究

暨南大学理工学院材料科学与工程系赵剑豪等研究发现：数均分子量为

4.8万的PBS，在杂色曲菌酶作用下降解30d，降解率为21%。Mal-NamKimt采用

污泥降解法研究发现：数均分子量约为7万的PBS，降解30d，降解率约为3%。

说明分子量越高，PBS的生物降解率越低。这是由于高分子量的聚合物端基数目

少，而由微生物参与的聚合物降解主要是由端基开始的，所以高分子量的聚酯降

解速率相对较低。

中国科学院理化技术研究所根据ISO14855，研究了不同形态的PBS在

堆肥条件下的生物降解性。结果表明：PBS具有良好的生物降解性，但其形态对

降解速率有较大的影响，降解速率为：PBS：粉末PBS片PBS颗粒。说明PBS

的比表面积越大，单位面积上其分子链与酶作用.的位点也就越多。因此具有较

大比表面积的PBS粉末表现出更快的降解速率。

由此可见，影响PBS降解有分子量和聚酯形态等因素。分子量越高，越

不容易降解；聚酪形态的比表面积越大，越容易降解。

3PBS基脂肪族共聚酯的降解研究

3.1线型PBS基脂肪族共聚酯的降解研究

赵剑豪采用可控堆肥法降解PBS及PBSA(聚丁二酸/己二酸，丁二醇酯)。

结果表明：在可控堆肥条件下PBSA薄膜和PBS薄膜都具有良好的生物降解性能，

但PBSA薄膜90d的生物降解百分率为92.1%，而PBS薄膜的降解率为60.7%，

并且整个降解过程中，PBSA薄膜的降解速率都比PBS薄膜要快。

PBSA比PBS降解速率快的原因与PBSA的熔点下降和结晶度的降低有关。

熔点下降，分子间作用力变小，微生物容易攻击并切断分子链，所以降解性能提

高；由于降解首先发生在非晶区，所以，结晶度降低，降解速度加快。

3.2枝状PBS基脂肪族共聚酯的降解研究

Mal-NamKim在PBS中引入了第三单体1，2-BD(1，2-丁二醇)进行共聚，

得到了具有枝状结构的PBSB，其性质如表1所示。

表1PBS及PBSB的性质

样品共聚组分分子量分子量结晶化温熔点