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塔拉降解物与锆离子的配位及其鞣制性能研究

陈树;兰云军;许晓红;张鑫;沈晓军

【摘要】(1)利用pH值法、紫外-可见光谱、红外光谱检测法,研究了塔拉栲胶降

解物和锆离子之间的相互作用.研究表明:塔拉栲胶降解物与锆离子发生配位反应,形

成稳定的透明溶液.(2)以绵羊皮的收缩温度变化为考察指标,对塔拉降解物与锆盐配

位形成的鞣剂鞣制性能进行研究.研究表明:塔拉降解物具有鞣性,但是鞣性较小;塔拉

降解物与锆离子反应的产物具有较好的鞣性,其中氧化剂H2O2用量达到150％时

得到的产物,用于绵羊皮鞣制后收缩温度可达到86℃.

【期刊名称】《西部皮革》

【年(卷),期】2019(041)003

【总页数】5页(P31-35)

【关键词】塔拉栲胶;氧化降解;锆盐;配位反应;鞣制性能

【作者】陈树;兰云军;许晓红;张鑫;沈晓军

【作者单位】温州大学浙江省皮革工程重点实验室,浙江温州325027;温州大学化

学与材料工程学院,浙江温州325027;温州大学浙江省皮革工程重点实验室,浙江温

州325027;温州大学化学与材料工程学院,浙江温州325027;温州大学浙江省皮革

工程重点实验室,浙江温州325027;温州大学化学与材料工程学院,浙江温州

325027;温州大学浙江省皮革工程重点实验室,浙江温州325027;温州大学化学与

材料工程学院,浙江温州325027;温州大学浙江省皮革工程重点实验室,浙江温州

325027;温州大学化学与材料工程学院,浙江温州325027

【正文语种】中文

【中图分类】TS543

前言

我国皮革产业正在向着规模化和集中化发展，然而皮革产业带来的铬污染问题日益

引起社会的关注；为了可持续发展，减少甚至消除铬鞣污染已成为皮革科学与技术

研究的焦点问题[1-2]。无铬鞣技术及产品的研发迫在眉捷，规模化推广应用更是

皮革行业的期盼之事[3]。锆鞣的鞣制效果在已知的金属盐里仅次于三价铬盐，而

且基本不产生污染[4]，因此，以锆鞣剂或以锆为主的非铬类金属复合鞣剂代替铬

鞣剂[5]，具有较好的发展前景。

塔拉单宁（taratannin）是水解单宁的一种，其结构（如图1所示）特征是棓酸

与D-奎尼酸的酯化物，是典型的不含葡萄糖基的棓单宁[6]，完全水解后产生1分

子的奎尼酸和4～5分子的棓酸[7]。本试验以塔拉单宁为原料，通过四川大学石碧

教授提出的氧化降解的方法，降低植物多酚的分子量[8]，并在此基础上，通过深

度氧化，使其分子量降低，增加其水溶性，再与金属锆离子配位。

图1塔拉及水解产物化学结构示意图

从目前国内外的研究来看，锆鞣的研究机理存在着较多不同意见，仍未达成一致的

意见。国外学者们研究得出各自不同结论，有认为锆鞣机理与铬鞣不同，而是和植

鞣机理具有相同之处，即锆盐不与胶原上羧基反应，而是同肽链有反应[9]；也有

认为锆盐与氨基酸残基中-NH2发生配位反应[10]；还有认为锆鞣时，锆鞣剂不和

皮胶原的羧基发生反应[11-12]。国内学者也有不同的发现，如魏庆元等[13]认为

锆盐与胶原的氨基和胍基发生配位作用，与胶原肽键不发生作用，与胶原羧基结合

时不牢固，易被洗去；余洁等[14]研究没食子酸与锆离子的作用时，发现没食子酸

的酚羟基和羧基都与锆离子发生了反应；毛培等[15-16]研究二肽与硫酸锆作用时

发现，锆离子与二肽中的羧基形成了离子键，与二肽中羟基氧原子和肽键氮原子鳌

合配位，形成一个五元环。

本研究以塔拉栲胶降解物与锆盐络合制备塔拉单宁改性锆鞣剂，通过对塔拉单宁的

氧化降解，降低塔拉单宁的分子量，解决植物鞣剂易沉淀、鞣制厚实、粗糙等缺点，

再与锆离子络合，生成具有良好性能的塔拉单宁改性锆鞣剂，通过以坯革鞣制后的

收缩温度（Ts）变化为依据，对塔拉降解物与锆离子配位及鞣制应用性能进行研

究；通过此研究，期望为更好的开发此类植物多酚改性的非铬类金属鞣剂产品提供

理论依据。

1实验部分

1.1主要试剂与仪器

（1）主要试剂

试剂名称规格生产厂家四水合硫酸锆AR成都格雷西亚化学技术有限公司双氧水

AR无锡市佳妮化工有限公司浓硫酸AR衢州巨化试剂有限公司氢氧化钠AR西陇

化工股份有限公司碳酸氢钠AR西陇化工股份有限公司；氯化钠AR浙江中星化工

试剂有限公甲酸AR上海瀚鸿化工科技有限公司

（2）主要仪器及设备

仪器设备名称型号生产厂家紫外-可见分光光度计Lambda2