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离子交换树脂的制备方法

离子交换树脂的发展是以缩聚产品开始的，然后出现了加聚产品，在合成离子交换树脂

的初期，主要是以缩聚型为主，但是合成的树脂难以成球状并且化学稳定性较差，机械强度

不好，在使用过程中常有可溶性物质渗出。现在使用的离子交换树脂几乎都是加聚产品。

一、苯乙烯系离子交换树脂的合成

苯乙烯系离子交换树脂是苯乙烯和二乙烯苯（DVB）在水相中进行悬浮共聚合得到共聚

物珠体，然后向共聚体中引入可离子化的基团而合成的。苯乙烯系离子交换树脂的用量占离

子交换树脂总用量的95%以上，这是因为苯乙烯单体相对便宜并可大量得到，并且不易因氧

化、水解或高温而降解。聚苯乙烯树脂以聚苯乙烯为骨架，与小分子的功能基以化学键的形

式结合，因此既保留了原有低分子的各种优良性能，又由于高分子效应可增添新的功能，这

使得离子交换树脂的性能大幅度提高，品种成倍地增加，应用范围迅速扩大，大大促进了化

工企业、制药工业、环保等行业的发展，对世界经济、政治、军事的发展产生了巨大的影响

【1】。

将苯乙烯，二乙烯苯进行悬浮共聚，加入分散稳定剂，在搅拌的条件下可以得到粒度合

适，大小均匀的球状共聚体（PS）。稳定剂的性质、搅拌条件、温度等因素对悬浮聚合的

影响很大。用难溶性无机物微粉末作悬浮稳定剂时，得到的聚合球粒大小比较均匀，并且在

微粉末稳定剂用量相同时，粉末越细，得到的球粒越小。在苯乙烯，二乙烯苯悬浮共聚时加

入沉淀剂、良溶剂或线型高聚物等做致孔剂，聚合结束后将致孔剂提取出来，得到多孔性的

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共聚物【】（Pst型，称为大孔树脂）。把这种共聚物进一步制成离子交换树脂，发现其离子

交换速度加快，机械强度增大，稳定性增强。由于这类树脂其具有与活性炭类似的吸附能力

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【】【】【】

，可以回收吸附质，所以被广泛用于有机物的分离纯化、工业有机废水的处理、生

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化产品【】等。值得注意的是，在合成大孔共聚物时，为保证孔结构的稳定，交联剂用量比

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合成凝胶型时要多。王亚宁等【】以液体石蜡、甲苯和环己酮作致孔剂，采用悬浮聚合合成

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大孔吸附树脂，研究了单体和致孔剂组成对孔结构的影响。Veverka等【】将大孔型低交联苯

乙烯-二乙烯苯（PSt-DVB）共聚物（DVB含量在2%~8%之间）在二氯乙烷、硝基苯或其

混合溶剂中充分溶胀后，在一定温度及催化剂存在下与交联剂发生后交联反应，制得高比表

面积（约1000m2/g）及包含微孔、中孔结构的超高交联聚苯乙烯树脂。

二、丙烯酸系离子交换树脂的合成

1.丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂的合成

丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与二乙烯苯进行自由基悬浮共聚合，然后在强酸或强碱

条件下使酯基水解，可得到丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂。由丙烯酸甲酯制得的弱酸性阳

离子交换树脂有较高的交换容量，因此应由也较广。

2.丙烯酸系碱性阴离子交换树脂的合成

聚丙烯酸甲酯与多胺反应，形成含有氨基的弱碱性阴离子交换树脂。多乙烯多胺中的

任何一个氨基都有可能与酯基反应。一个多乙烯多胺分子中也可能有多于一个的氨基参与反

应，结果产生附加交联。由于附加交联的形成，由丙烯酸甲酯与二乙烯苯形成的共聚物与多

乙烯多胺反应，仍可形成机械强度高的弱碱性阴离子交换树脂。

三、缩聚型离子交换树脂的合成

1．缩聚型强酸性阳离子交换树脂的合成

可通过两种方法由苯酚、甲醛和硫酸合成缩聚型强酸性阳离子交换树脂。第一种方法

为甲醛与苯酚缩聚，然后用硫酸磺化酚醛缩聚物；第二种方法为先合成苯酚磺酸，接着与甲

醛缩聚。

第二种方法更可取。具体合成方法是：将硫酸加到苯酚中，在100℃搅拌4h，生成苯

酚磺酸（残留部分苯酚）。将此混合物调至碱性，加入35%甲醛水溶液，与100℃反应5h。

再调至酸性后，悬浮到100℃的氯苯中，分散成合