第十三章分析化学中的重要分离方法1.pptVIP

第十三章

分析化学中的重要分离方法;第十三章

分析化学中的重要分离方法;

在化学分析中，分离常常是测定组分前的必需步骤。分析工作中对分离有一定的要求：

※干扰组分应减少到不再干扰被测组分的测定。

※被测组分在分离过程中的损失要小到可以忽略不计。;§13—1沉淀与共沉淀分离法;一、常量组分的沉淀分离;以Pb(OH)2沉淀为例

因为(Pb(OH)2)=1.43×10-20，

若c(Pb2+)=0.1mol·L-1，则Pb(OH)2开始沉淀时的pH值为：;（3）形成其他沉淀;2.利用有机沉淀剂进行沉淀分离;;（2）形成离子缔合物沉淀;二、沉淀分离和痕量组分的富集;1.用无机共沉淀剂进行共沉淀;（2）利用生成混晶进行共沉淀;2.用有机共沉淀剂进行共沉淀;（2）利用形成离子缔合物进行共沉淀;（3）利用形成固溶体进行共沉淀;§13-2溶剂萃取分离法;溶剂萃取分离法又叫液—液萃取分离法。该法是将与水互不相溶的有机溶剂同试液一起振荡，使两相充分接触，达到平衡后，有一些组分进入有机相，而另一些组分仍留在溶液中，从而达到分离的目的。

溶剂萃取分离法既可用于常量组分的分离，又适用于痕量组分的富集，设备简单，操作方便，并且具有较高的灵敏度和选择性。;一、溶剂萃取的基本原理;由于溶质A在一相或两相中，常常会解离、聚合或与其他组分发生化学反应，情况比较复杂，不能简单地用分配系数来说明整个萃取过程的平衡问题。因此，在分析化学中通常用分配比（D）来表示溶质在两相中的分配情况：

c有和c水分别表示溶质在有机相和水相中的总浓度。;当两相体积相等时，若D值大于1，则说明溶质进入有机相的量要多一些。在实际工作中，要使被萃取物质绝大部分进入有机相，一般要求D值大于10。

分配比D和分配系数KD不同，KD是常数而D随实验条件而变，只有当溶质以单一形式存在于两相中时，才有D=KD，实际工作中常利用改变试样某一组分存在形式的方法，使其分配比增大，从而易与其他组分分离。;2.萃取率和分离系数;由式（13-1）可以看出，分配比越大则萃取率越大，萃取效率越高。当被萃取物质的D值较小时，通过一??萃取，往往不能满足分析工作的要求，则可采取分几次加入溶剂，多次连续萃取的方法，来提高萃取效率。;设V水(mL)溶液内含有被萃取物（A）质量为m0(g)，用V有(mL)溶剂萃取一次，水相中剩余被萃取物m1(g)，则进入有机相的量是

（m0—m1），此时分配比为：;例：在pH=7.0时，用8—羟基喹啉氯仿溶液从水溶液中萃取La3+。已知La+在两相中的分配比D=43，今取La3+含量为1.00mg·mL-1的水溶液20.0mL，计算用10.0mL萃取液一次萃取和用同量萃取液分两次萃取的萃取效率。

解：用10.0mL萃取液一次萃取：;每次用5.0mL萃取液连续萃取2次：;在萃取工作中，不仅要了解对某种物质的萃取程度如何，而且还要考虑共存组分间的分离效果如何，一般用分离系数β来表示分离效果。β是两种不同组分A、B分配比的比值，即;二、重要的萃取体系及萃取条件的选择;螯合剂与被萃取的金属离子生成的螯合物越稳定，萃取效率越高。

螯合剂应具有一定的水溶性，以便在水溶液中与金属离子形成螯合物，但亲水性不能太强，否则生成的螯合物不易被萃取到有机相中。被萃取的螯合物在萃取溶剂中的溶解度越大，萃取效率越高，因此应根据“相似相溶”原理选择结构相似的溶剂。降低溶液的酸度，被萃取物质的分配比增大，有利于萃取，但酸度过低，可能会引起金属离子的水解。;2.离子缔合物萃取体系;三、萃取分离操作;§13-3离子交换分离法;离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中离子发生交换反应而使离子分离的方法。此方法分离效率高，适用于分离所有的无机离子和许多有机物。;一、离子交换剂;按照活性基团的性质，离子交换树脂可以分为如下几种：

（1）阳离子交换树脂

这类树脂的活性交换基团是酸性基团，它的H+可被阳离子所交换。根据活性基团酸性的强弱，可分为强酸型、弱酸型两类。强酸型树脂含有磺酸基（—SO3H），弱酸型树脂含有羧基（—COOH）或酚羟基（—OH）。强酸型树脂在酸性、中性或碱性溶液中都能使用，交换反应速率快，应用较广。弱酸型树脂对H+亲和力大，羧基在pH4、酚羟基在pH9.5时才有交换能力。;（2）阴离子交换树脂;（3）螯合树脂;2.离子交换树脂的结构;二、离子交换的基本原理;K值反映了一定条