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氨硼烷储氢材料研究进展

李鹏翔;马小根;杨勇;赵萍萍

【摘要】从氨硼烷的基本性质和结构出发,综述了近年来氨硼烷的合成方法、释氢

性能、再生技术以及应用前景.

【期刊名称】《精细石油化工进展》

【年(卷),期】2018(019)002

【总页数】4页(P54-57)

【关键词】氨硼烷;储氢材料;合成;水解制氢;再生

【作者】李鹏翔;马小根;杨勇;赵萍萍

【作者单位】郑州原理生物科技有限公司,河南郑州450000;济源职业技术学院,河

南济源454650;郑州原理生物科技有限公司,河南郑州450000;郑州原理生物科技

有限公司,河南郑州450000

【正文语种】中文

随着全球经济的迅速发展，人类对能源与日俱增的需求加速了煤、石油、天然气等

不可再生能源的消耗，也对全球环境造成了严重污染。国际上对于快速开发新型绿

色能源的呼声日益高涨，而氢能由于含量丰富、燃值高、可再生、无污染等优点备

受人们的关注。氨硼烷具有很高的储氢容量(19.6%)和相对低的放氢温度(低于

350℃)，成为颇具潜力的化学储氢材料之一，越来越受到研究人员的关注[1]。

1氨硼烷的基本性质和结构

氨硼烷(AB)是一种独特的分子配合物，熔点为110～114℃，溶于氨、水以及四

氢呋喃等多种极性溶剂。AB中电子富集的NH3与电子贫乏的BH3结合，形成偶

极子动量为5.1D的分子具有对位交叉构象，且由于偶极子键的交互作用形成强力

的双氢键网络，使其在常温常压下为非常稳定的无色固体结晶。AB中的硼原子和

氮原子以配位键结合，形成具有C3v对称性的氨硼烷分子[3]；与氮原子相连的氢

原子呈正电性，与硼原子相连的氢原子呈电负性，两者之间存在的静电相互作用使

得AB具有一定的化学特性和热稳定性。

由X射线及拉曼光谱研究发现，固体的AB在-48℃时从正交结构向更高对称的四

方结构转变[4-6]。AB的正交结构属于Pmn21空间群，而四方结构属于I4mm

空间群。低温正交结构中c轴的长度基本不随温度变化，a轴随温度升高非线性减

小，b轴则随温度升高非线性增大。高温四方结构中允许BH3—NH3官能团的十

二重的再取向，即H的位置相对于B和N是无序的。结构中胞的尺寸随温度升高

而缓慢线性增大。低温时，B—N键与c轴成一定角度。随着温度的升高，BH3—

NH3官能团发生再取向，B—N键逐渐沿c轴取向。H原子变得无序，导致了从

正交相到四方相的转变。

2氨硼烷的合成

目前氨硼烷的合成主要有2种方法，根据硼元素来源分为硼烷法和硼氢化钠法。

2.1硼烷法

郭艳辉等[7]将硼烷气体与氨气在反应室内混合，生成氨化氨硼烷，进一步将产物

在真空下处理得到纯氨硼烷。

硼烷法中采用乙硼烷作为硼源，与液氨反应直接合成氨硼烷，乙硼烷是一种易燃、

剧毒化合物，使得反应条件十分苛刻，生产成本较高，不利于工业化大规模生产。

2.2硼氢化钠法

张军等[8]将硼砂与三聚甲醛、氧化钙和固体碱混合，经球磨及200～350℃下的

气氛加热处理，固相转化成硼氢化钠，然后加入有机溶剂和铵盐，通过离子交换得

到白色疏松状固体氨硼烷(纯度95%以上)。邹少爽等[9]首先采用氯化铵与

NiCl2·H2O反应制得氨基络合物Ni(NH3)6Cl，再与硼氢化钠以物质的量比1∶2

的比例混合，在25℃的无水四氢呋喃中反应10h，得到氨硼烷(纯度大于99%)，

同时在产物中得到经洗涤干燥后其粒径大小可控制在10nm的金属Ni纳米颗粒。

马建丽等[10]以硼氢化钠为硼源、氨基络合物Ag(NH3)2Cl为氨源制得氨硼烷，

并通过XRD，FTIR等进行了氨硼烷的结构表征。熊智涛等[11]以铵盐、硼氢化物

为原料，采用湿法加热球磨的方式直接促进原料间的化学作用，合成了氨硼烷(收

率80%以上，纯度约95%)。田冉[12]选用成本低廉的氟硼酸铵与硼氢化钠作为反

应原料，以二氧六环为反应溶剂，在40℃下通过取代反应合成氨硼烷(产率可达

95%，纯度高达98%)，合成中可回收溶剂并循环利用。

近年来以硼氢化钠为硼源的合成方法，由于反应条件温和，操作简单，危险系数小，

产品纯度高且不会造成环境污染，成为当前合成氨硼烷的主流方法。

3氨硼烷的释氢性能

氨硼烷作