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实验10复杂反应——丙酮碘化反应

【实验者信息】

【同组实验者】

【实验日期】【提交报告日期】

引言

1、1实验目得

(1)采用分光光度法测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应得速率系数、反应级数与活化能;

(2)通过本实验加深对复合反应特征得理解;

(3)熟练掌握分光光度计得原理与使用方法。

1、2实验背景知识

只有少数化学反应就就是由一个基元反应组成得简单反应,大多数化学反应并不就就是简单反应,而就就是由若干个基元反应组成得复合反应。大多数复合反应得反应速率与反应物浓度间得关系不能用质量作用定律表示。因此用实验测定反应速率与反应物或产物浓度间得关系,即测定反应对各组分得分级数,从而得到复合反应得速率方程,乃就就是研究反应动力学得重要内容。

对于复合反应,当知道反应速率方程得形式后,就可以对反应机理进行某些推测。如该反应究竟由哪些步骤完成,各个步骤得特征与相互联系如何等等。

实验测定表明,丙酮与碘在稀薄得中性水溶液中反应就就是很慢得。在强酸(如盐酸)条件下,该反应进行得相当快。但强酸得中性盐不增加该反应得反应速率。在弱酸(如醋酸)条件下,对加快反应速率得影响不如强酸(如盐酸)。

1、3实验原理

1、3、1丙酮碘化反应

(C

该反应得速率方程为:

r

其中α、β和δ分别为反应对丙酮、碘

1、3、2反应进程跟踪

由于I3-离子在可见光区有一个比较宽得吸收峰,且对于本反应而言,在这个吸收峰得范围内,其她物质(如盐酸、丙酮等)没有明显得吸收,故可通过使用分光光度计测定I3-得吸收(即测定溶液得吸光度)

所参考得理论:朗伯-比尔定律

A

其中A为吸光度,ε为吸收系数,L为分光光度计中得光路径长度,c为溶液浓度。

但对于碘离子得吸光过程,由于存在可逆反应:

I

且I2在I3-得吸光区域附近也存在吸光现象,故由分光光度计测得得吸光度为两者吸光作用相叠加得结果。不过,当光得波长处于565nm时,两离子得吸收系数相同

A=A

即将溶液中碘得不同形式统一为初始总碘浓度。且εI3-L可通过对于已知初始总碘浓度得溶液

1、3、3反应对各物质级数得测定

(A)丙酮碘化反应对碘为零级反应,即β=0,

r

则拟合cI3-~t应得到一条直线

(B)本实验进行4组不同条件得实验P、Q、

c

则P、Q两组实验得反应速率之比表示为:

r(P)

两侧取对数后可以得到反应级数表达式:

α

基于相同原理,分别控制不同反应物得用量为变量设计实验R、S,得到:

c

δ

c

β

1、3、4反应活化能得测算

活化能测算依据Arrhenius经验公式:

k

在两个不同得温度下得到反应速率常数数据,即可求得活化能Ea

2实验操作

2、1实验准备

2、1、1实验仪器及器具

(1)10mL移液管×1、5mL移液管×3、25mL容量瓶×1、滴管等必备实验用品;

(2)计算机辅助记录得分光光度计(含比色皿)×1、恒温槽×1。

2、1、2实验药品

0、02120mol/LI2溶液、1、3638mol/LHCl溶液、3、372mol/L

2、2实验条件相关分析

2、2、1本实验条件记录

【室温】19、6℃;【湿度】70%;【气压】101、30kPa

2、2、2实验条件对实验结果影响分析

(1)本实验所考察得为一液相反应,故湿度与气压对实验不产生影响;

(2)在实验过程中,存在下列操作:a)将药品液体取出恒温槽进行配制;b)所有反应物混合后使用混合液润洗比色皿。此两项操作就就是暴露在室温下进行得,而室温低于实验温度(25℃或30℃),故将会影响反应速率(测得得反应速率较真实值将有所下降),进而对求得得反应级数与反应活化能产生不可测(由于公式复杂)影响。因此,室温与实验温度相差越大,则可能产生得误差就越大。

2、3实验操作步骤及方法要点

(1)开启恒温槽,将储存有丙酮、碘溶液、盐酸与去离子水得锥形瓶放入恒温槽中,恒温足够长时间(10min以上)使其达到实验温度25℃。

(2)打开计算机与分光光度计,调节波长至565nm,分别使用去离子水与黑色遮光片进行空白调零与全遮光调零。

(3)准确移取2、5ml碘溶液于25ml容量瓶中,用已恒温得去离子水定容,摇匀,润洗比色皿3次,然后将装有2/3溶液得比色皿置于样品室,测定其吸光度值。本步骤得目得就就是通过已知浓度得溶液求取εI

(4)按下表得配比在容量瓶中配制反应混合液,使用分光光度计跟踪各组得反应进程:

准确移取液体于25ml容量瓶中,用已恒温得去离子水定容,摇匀,润洗比色皿3次,然后将装有2/3溶液得比色皿置于样品室,连续测定其吸光度值。

表1各实验组溶液得配比表

碘溶液V/mL

丙酮溶液V/mL

盐酸溶液V/mL

I(25℃)

5

5

II(25℃)

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