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国内外非晶型α-烯烃共聚物(APAO)结构性能的对比
李妍琰;何雪莲;刘柏平
【摘要】非晶型α-烯烃共聚物(APAO)作为高性能热熔胶基体树脂最有前途的替
代品,其产品和技术长期遭受国外垄断,主要是由于缺乏对其分子链结构与性能关系
的系统认知.通过对国内外代表性APAO产品的结构与性能进行对比研究,发现相对
于国内低端产品,国外优质APAO产品具有较高的相对分子质量和丙烯含量,以及适
当的乙烯序列分布,以致形成较厚片晶,从而具有较好的热性能.研究表明,可以通过提
高丙烯含量和调节链序列分布开发性能优异的APAO产品.
【期刊名称】《华东理工大学学报(自然科学版)》
【年(卷),期】2016(042)001
【总页数】7页(P35-41)
【关键词】α-烯烃共聚物;分子链结构;结晶行为;热稳定性;热流动性
【作者】李妍琰;何雪莲;刘柏平
【作者单位】华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237;华东理工
大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237;华东理工大学化学工程联合国家
重点实验室,上海200237
【正文语种】中文
【中图分类】TQ315.7
非晶型a-烯烃共聚物(APAO),其分子式为[-CH2CH(CH3)-]x(-
CH2CH2-)y,由于其出色的低温、高温性、防水性、抗氧化、抗紫外性能,以
及与有机相良好的相容性等特点,已被广泛地应用于防腐漆、沥青改性、热熔胶、
密封材料、防水材料、塑料母粒等领域,有逐渐取代传统无规聚丙烯热熔胶、苯乙
烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和丁苯橡胶、乙丙橡胶的趋势。针对APAO市场需
求越来越大、供应量远远不足、缺口越来越大的现状,开发新型高附加值APAO
技术具有重要的工业应用价值和学术意义。
目前,美国DOW、ExxonMobil、EASTMAN公司及德国的DEGUSSA等公司
已经大规模开发生产高性能APAO产品,探索产品新的应用领域,但国内APAO
产品与技术基本依靠进口,在催化剂、聚合工艺以及产量方面都处于起始阶段,产
品性能不高,导致其应用主要局限在低端领域。
近年来,国内外研究人员主要致力于新型APAO的产品研发及结构研究。
Grieken[1]利用半连续反应釜制备了乙丙共聚物,并研究了气体流量对产物最
终性能的影响;Papageorgiou[2-3]研究了丙烯-乙烯无规共聚物的结晶和熔融
性能及其片晶结构对产物力学性能和热降解动力学的影响;董奇[4]基于
Ziegler-Natta催化剂,研究了助催化剂类型及配比对乙烯和丙烯共聚反应及产物
的影响;张京春[5]以乙烯和1-丁烯作为单体分别与丙烯进行共聚,探讨了单体
类型、含量等对共聚物结构及性能的影响;徐君庭[6]采用以MgCl2为载体的
Ziegler-Natta催化剂制备了乙丙共聚物,并对其组成和等规度分布情况进行了分
析,深入探讨催化剂活性中心结构和聚合机理等。目前,这方面的研究主要集中在
聚合新技术开发及催化剂对APAO产品结构影响的研究上,尚缺乏对分子链结构
与性能关联的系统研究。
本文针对国内外5个主要的APAO产品进行结构性能的对比分析,从分子水平剖
析国外优质产品与国内相关产品的结构性能差异及其形成的根本原因,构建
APAO产品结构与性能的关联,以指导催化剂的合成选取、聚合工艺以及优质
APAO产品的开发,为突破国外技术垄断提供强有力的技术支撑。
1.1原料及来源
APAO:本文选用国内外5个主要的APAO产品进行对比研究。其中,1#和4#为
国内经过改进的APAO产品,2#和3#为国外高端APAO产品,5#为国内低端
APAO产品。
1.2研究方法
1.2.1分子链结构
(1)相对分子质量及分布。采用高温凝胶渗透色谱仪(HT-GPC220,
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