硝基化合物和胺 (2).ppt

四、胺的化学性质（掌握）胺的化学性质在很大程度上是由“N”上的孤对电子引起的。1、碱性(1)胺显碱性的原因:N上有一对未共用电子对,能接受一个质子(H+)生成盐。生成铵盐后，在水中的溶解性明显增大，因此，胺在酸中的溶解度比在水中明显增大一些。胺还可以和有机酸成盐。第31页,共53页，星期六，2024年，5月这种胺盐在生物体内广泛存在，具有十分重要的生物学功能。如形成缓冲溶液，乳化剂等。但胺仅是一类弱碱，其碱性相对强弱可用其在水中的电离平衡常数来衡量。第32页,共53页，星期六，2024年，5月(2)不同结构的胺的碱性强弱顺序:(水溶液中)为什么苯胺的碱性较弱呢?③胺RNH2芳香胺酰胺RCONH2②脂肪胺中:R2NHRNH2R3NNH3①脂肪胺氨芳香胺(例如苯胺)④胺比无机强碱的碱性弱。胺和酸生成的盐，在无机强碱作用下，又会重新变成胺。(酰胺呈中性物质，因为“N”上的孤对电子与“C=O”的p-π共轭更完全，使N上电子云密度较大程度降低，已不能吸引外来质子成盐)第33页,共53页，星期六，2024年，5月利用这个特性，可将胺和其它不具有碱性的化合物分离和区别。如何分离正丁胺和己烷的混合物?正丁胺（Bp=77.8℃）和己烷（Bp=68.7℃）第34页,共53页，星期六，2024年，5月如果是区别，丁胺溶解于稀盐酸，而正戊烷不溶。第35页,共53页，星期六，2024年，5月2、酰基化反应伯胺、仲胺均可以和酰氯或酸酐反应生成酰胺。实际上就是酰氯和酸酐的氨解。是制备酰胺的方法之一。第36页,共53页，星期六，2024年，5月只有伯胺和仲胺才能和酰氯、酸酐反应生成酰胺，叔胺由于“N”上没有氢存在所以不能形成酰胺。这些反应产物相当于在“N”上引入一个酰基，称之为酰化反应。酰氯和酸酐是提供酰基的试剂，叫酰基化试剂。第37页,共53页，星期六，2024年，5月胺的酰基化在有机化学中有非常重要的应用：B、形成酰胺可保护“氨基”。A、酰胺容易提纯，酰胺都有固定的熔点。C、合成酰胺类化合物，如合成多肽。D、Hinsberg实验实验室常用来区别伯、仲、叔胺的反应试剂：第38页,共53页，星期六，2024年，5月3、胺与亚硝酸的反应胺与亚硝酸(HNO2)反应可用于伯、仲、叔胺的鉴别。脂肪族胺：第39页,共53页，星期六，2024年，5月芳香族胺芳伯胺生成的重氮盐在0--5℃以下稳定，这个反应叫重氮化反应。是实验室制备重氮盐的唯一方法。第40页,共53页，星期六，2024年，5月4、烷基化反应胺和“氨”一样可与卤代烷可发生亲核取代反应。第41页,共53页，星期六，2024年，5月这个反应相当于在胺分子中的“N”上再引入一个烷基，因此，又叫烷基化反应。事实上所有氨、伯胺、仲胺、叔胺都能和卤代烷反应生成胺或季铵盐，如果卤代烷过量的话，可依次反应。所以，胺与卤代烷的反应，不好控制，一般生成多种胺的混合物。因此烷基化反应在合成上意义并不大。第42页,共53页，星期六，2024年，5月重要应用：将胺给过量的“CH3I”，直接生成季铵盐，根据其吸收碘甲烷的mol数，判断原胺的级数。第43页,共53页，星期六，2024年，5月五、季铵盐与季胺碱性质和“NH4X”相似。属于离子型化合物，一般为白色晶体，有相对较高的熔点，易溶于水，不易溶于非极性有机溶剂，如乙醚等，也不容易转变为胺。1、季铵盐季铵盐的应用:A、植物生长调节剂:如矮壮素第44页,共53页，星期六，2024年，5月B、药物溴化新斯的明，是抗胆碱酯酶的药物C、阳离子表面活性剂溴化十二烷基三甲铵第45页,共53页，星期六，2024年，5月氯化十二烷基二甲基苄基铵D、阳离子交换树脂季铵基持接在一些高分子链上。E、相转移催化剂第46页,共53页，星期六，2024年，5月2、季铵盐季铵盐用湿润的氧化银处理可得季铵碱。季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH，KOH相似.第47页,共53页，星期六，2024年，5月季铵碱对热不稳定，受热分解。如果烃基有β-H存在时(只要有一个)，发生消除反应。消除第48页,共53页，星期六，2024年，5月结论：在季铵碱分子中有β-H存在时，只发生消除反应。如果分子中有两种以上的β