同位素地球化学和分馏效应(氢氧同位素).ppt

引言;一、稳定同位素;轻稳定同位素的比值（R）可定义为样品中某种元素的两种稳定同位素比值（R样）相对标准样品中相应比值（R标）的千分差：

δ=[（R样-R标）]/R标×1000;同位素分馏是指在一系统中，某元素的同位素以不同的比值分配到两种物质或物相中的现象；同位素分馏系数ɑ值，表达形式为：

ɑA，B=RA/RB，

R表示两种物质的同位素比值，当ɑA，B1表示物质A比物质B富集重同位素，相反表示物质A比物质B富集氢同位素。

ɑA-B=（1+δA/1000）/(1+δB/1000)=（1000+δA）/(1000+δB)

由此可见，只要测定一个体系内两种物质的δ值，便可以根据上是求得两种物质间的同位素分馏系数ɑ。ɑA，B≥1时，δA≥δB；当ɑA，B≤1，δA≤δB。根据热力学量子理论，同位素分馏系数ɑ值的同下列因素有关：;①一种元素的重同位素总是优先富集在化学键追强的分子中。因此。两种物质之间的化学键强度相差愈大，它们之间的分馏系数ɑ也愈大。

②分馏系数与元素的原子量数成反比，即同位素的分馏程度与随元素原子数的增大而减小。

③分馏系数与分子能量有关，而分子的振动能量又与温度有关。温度愈高，因交化反映引起的同位素分馏与不明显，分馏系数与温度成反比。

物理和化学过程中，同位素的分馏过程的热力学效应表现含轻同位素的分子比含重同位素的分子更活跃，更易参与作用。

各实验是采用的标样不同，统一换算标准公式为：

δ样-标=δ样-工+δ工-标+δ样-工×δ工-标×10-3

δ样-标：以国际标准表示的样品的δ值；δ样-工：是以工作标准表示的样品的δ值；δ工-标：以国际标准表示的工作标准的δ值;（3）同位素交换反应;(4)矿物之间的同位素平衡;1）δ-δ图解

热力学平衡条件下，两种矿物A、B之间的同位素分馏系数ɑA-B可由下式定义：

103lnɑA-B≈δA-δB(两种物质的同位素比值‰)

或δA=δB+103lnɑA-B

当K≈1时，直线（等温线）上的成分点（两矿物）基本达到平衡，因此能够从截距103lnɑA-B计算出平衡温度，而103lnɑA-B可以

通过理论计算、实验测定或经验估计获得；若数据点偏离图中的直线，说明体系为非平衡分馏（图1-1）。;δA-δB图解判断平衡??馏（实心园）和非平衡分馏（空心圆）;四相封闭体系中共存相1和2的和δ-△理论图解（Zheng1992）;Gregory等（1986）对δA-δB图解的理论基础进行了充分研究，建立了δA-δB空间非平衡同位素交换的数学模型，将同位素交换速率以准一阶微分方程表示，并将此方程应用于封闭的无水体系、水-岩作用体系用体系和流体流动的开放体系。给出的动力学分馏关系式：

δA=mδB-b

式中的截距b为两种物相A、B在一定条件下（给定交换介质的相对速率常数KA/KB、同位素交换分数F和温度t）同位素交换速率常数比值函数的。斜率m的定义为：

m=[1-（1-F）Ka/Kx]/F

式中F为同位素交换分数，定义为：

F=（ɑ0-ɑAC）/（ɑ0-ɑBC）

ɑ0代表A、B之间的初始分馏系数，ɑC代表平衡分馏系数。由于0≤F≤1，在为常数的矿物对图解中直线的斜率m恒为正数。显然，当F=1，说明体系为平衡分馏，因此在δ-δ得到斜率为1的等温线。

由上式可知，当两种矿物的（Ka/Kb）接近1时，所有部分交换的矿物对在δ-δ图解上都可以落在斜率为1的直线上。但是，氧在造岩矿物中的扩散速率存在几个数量级的差别（Zhengetal.，1998）；各种矿物的溶解度数据也表明，溶解/沉淀模型种同位素交换的相对速率也存在1到2个数量级的差别。这表明在地质过程中任意两相之间同位素交换的相对速率通常难以接近1。

因此，我们能够应用这个图解中斜率为1的线性关系检验同位素交换的平衡状态。与此同时，还表明如果物相之间的同位素交换要达到平衡，需要的是开放体系，或是准开放体系。;2）δ-△图解

在δ-△图解中，以每种矿物的δ值为y轴，以矿物对的△值为x轴，两条直线斜率的夹角为ɑ（图1-1）；一般地对于两项（1相、2相）封闭体系而言，其总的同位素组成为：

δs=x1?δ1+x2?δ2(s代表体系；xi代表摩尔数，且x1+x2=1)

在δ-△空间中，根据质量守恒定律，上是可以变成：

δ1=x2?△12+δs

δ2=-x2?△12+δs(△12=δ1+δ2)

上式满足条件是：①体系中相1与相2之比保持平衡；②δs保持常数；③相1与相2之间的同位素交换是引起体系内各相δi变化的唯一原因。当体系中只有两种物质时，即x1