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含锆复合氧化物催化剂的制备方法研究进展

张宏;白英芝;王海彦

【摘要】复合氧化物因其优异的物化性能引起研究者的极大兴趣,而含锆的复合氧

化物在催化加氢脱硫、加氢脱芳烃、环己酮肟气相Beckmann重排反应、有机污

染物脱除等方面应用广泛.文章综述了含锆复合氧化物催化剂的三种主要制备方法

(溶胶凝胶法、水热合成法、共沉淀法)以及这三种方法的缺陷与优势,也简要介绍了

一些其他的制备方法.

【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》

【年(卷),期】2019(039)001

【总页数】4页(P35-38)

【关键词】ZrO2;复合氧化物;制备方法;应用

【作者】张宏;白英芝;王海彦

【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;辽宁石油

化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;中国石油大学(华东)化学工程学

院,山东青岛266555;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;

中国石油大学(华东)化学工程学院,山东青岛266555

【正文语种】中文

【中图分类】TQ426.64

液体酸催化剂因成本较低、使用方便普遍用于化工生产。但在环境问题日益受到广

泛重视的今天，其具有腐蚀设备、副反应多、选择性差等缺点，无法满足清洁能源

及绿色化工等需要。寻找具有优异性能的替代品成为研究者们关注的热点。ZrO2

复合氧化物作为一种新型材料现已广泛应用于加氢脱硫、加氢脱芳烃、煤和石油的

燃烧催化、环保、光催化分解水制氢等方面。由于ZrO2具有高熔点、氧化性、还

原性、使用温度高等优点[1]，且同时具有氧化、还原性，在催化、高温耐火材料

等方面体现优异性能而备受关注。单一ZrO2已不能满足使用需求，因此，性能优

良、适宜比表面积和孔道结构的ZrO2复合氧化物的合成是其应用和研究发展的必

然趋势[2-4]。含锆复合氧化物催化剂不仅可以增大氧化物比表面积、热稳定性，

还能提高催化性能[5]。因此，ZrO2作为催化剂展示出相当广泛的应用前景，具有

理论研究价值。本文论述了含锆复合氧化物的一些合成方法。

1常规制备方法

1.1溶胶凝胶法

将金属含盐化合物或无机含盐化合物经水解直接形成溶胶或经解凝形成凝胶，经凝

胶处理，干燥，通过焙烧除去有机成分，进而获得目标产物的方法称为溶胶凝胶法。

张维等[6]利用溶胶凝胶法合成了最可几孔径为3.5～7.5nm介孔结构的一系列

MoO3-ZrO2催化剂，其中ZrO2以亚稳的四方相为主。MoO3-ZrO2活化后用

于FCC汽油馏分加氢脱硫反应，其HDS活性随MoO3和ZrO2质量比增加，先

增大后减小。

O.V.Metelkina等[7]利用溶胶凝胶法制备了具有较大比表面积和中孔尺寸的丙烷

催化氧化催化剂CuOx/Al2O3-ZrO2。核磁共振结果表明，铝在ZrO2固溶体表面

上以氧化物而不是铝原子的形式存在。当铝质量分数为1%时，CuOx/Al2O3-

ZrO2的丙烷催化氧化活性可高达93.0%。

邬红龙等[8]利用溶胶凝胶合成了CeO2-ZrO2复合氧化物，浸渍法合成了钾、钴

改性的CeO2-ZrO2催化剂。研究表明，钴的添加提高了CeO2-ZrO2表面氧的活

性，进而提高了催化碳烟能力。CeO2-ZrO2中有钾钴元素存在时，催化碳烟燃烧

能力和稳定性均较好。

张晓华等[9]利用溶胶凝胶法制备了TiO2-ZrO2-SiO2，负载MoP后用于加氢脱芳

反应。当Ti、Zr和Si的物质的量之比为3∶1∶4时，负载MoP后的氧化物有较

好的加氢脱芳性能。添加Co或Ni后，催化剂的加氢脱芳活性显著提高。丁宝宏

等[10]同样利用溶胶凝胶法合成了SiO2-TiO2-ZrO2复合物。当焙烧温度为

500℃，Si、Ti和Zr物质的量之比为0.163∶0.809∶0.028时，稳定性较好，而

且二苯并噻吩脱除率高达99.6%。

溶胶凝胶法合成复合氧化物收率高、活性中心分散，材料具有较好的比表面积与孔