核磁共振基本原理.pptx

第一节

核磁共振基本原理

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一、原子核的自旋

二、核磁共振现象

三、核磁共振条件

四、核磁共振波谱仪

第三章

核磁共振波谱

分析法

自旋量子数(I)不为零的核都具有磁矩，文库原子的自旋情况可以用(I)表征：

质量数原子序数自旋量子数I

偶数偶数0

偶数奇数1,2,3…

奇数奇数或偶数1/2;3/2;5/2….

一、原子核的自旋

若原子核存在自旋，产生核磁矩：

自旋角动量：

核磁矩：μ=gk√I(I+1)

I:自旋量子数；

h:普朗克常数

g;核的朗德因子核磁子β=eh/2mp;mp:为质子质量。

t2…………………7777

这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；

(3)I=1/2的原子核¹H,13C,19F,31P

原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C,H也是有机化合物的主要组成元素。

讨论：

(1)I=0的原子核O(16);C(12);S(22)

等，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。

(2)I1/2的原子核

I=1:2H,14N

I=3/2:11B,35C1,79Br,81Br

I=5/2:170,127I

tttttttt…………………

当置于外加磁场H₀中时，相对于外磁场，可以有(

2I+1)种取向：

氢核(I=1/2),两种取向(两个能级):

(1)与外磁场平行，能量低，磁量子数m=+1/2;

(2)与外磁场相反，能量高，磁量子数m=—1/2;

二、核磁共振现象

自旋量子数I=1/2的原子核 (氢核),可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。

N

N

S

S

N

S

………

相互作用，产生进动(拉莫进动)进动频率v₀;角速度w₀;

W₀=2πv₀=γH₀

y磁旋比；H₀外磁场强度；

两种进动取向不同的氢核之间的能级差：△E=2μH₀(μ磁矩)

(核磁共振现象)

两种取向不完全与外磁场平行，θ=54°24’和125°36’

作22…………………272

三、核磁共振条件

在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。

能级量子化。射频振荡

线圈产生电磁波。

对于氢核，能级差：△E=μH₀(μ磁矩)

产生共振需吸收的能量：△E=μH₀=hv₀由拉莫进动方程：wo=2πv₀=yH₀;

共振条件：v₀=yH₀/(2π)

H₀

+△Ew

-△E

μ

w₀V₀

V₀

μ

射频场

射频振荡线圈

作2心2…………722

H₀

w₀

w

共振条件

(1)核有自旋(磁性核)

(2)外磁场，能级裂分；

(3)照射频率与外磁场的比值v₀/H₀=γ/(2π)

LLLLLLLLLLLLLLLLLLLL

讨论：

共振条件：Vo=γH₀/(2π)

(1)对于同一种核，磁旋比γ为定值，H₀变，射频频率v变。

H

63cu²Na²Al

65cu

²H¹70

13B

0.1

磁场强度T

低分辨核磁共振谱

(2)不同原子核，磁旋比γ不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H₀和射频频率v不同。

(3)固定H₀,改变v(扫频),不同原子核在不同频率处

发生共振(图)。也可固定v,应用较多。

氢核(¹H):1.409T

2.305T

改变H₀(扫场)。扫场方式

共振频率60MHz

共振频率100MHz

磁场强度H₀的单位：1高斯(GS)=10-4T(特拉斯)

tttttttt……………7…

29si

讨论：

在1950年，Proctor等人研究发现：质子的共振频率与其结构(化学环境)有关。在高分辨率下，吸收峰产生化学位移和裂分，如右图所示。

由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构。

H

CH₃

C=cH

²H170

作22…………………

a

b

TMS

0.30.4

磁场强度T

低分辨核磁共振谱

63cu²Na²Al

6cu

13BA

CH₃

H

b

272

29Si

四