配位滴定法-分析化学-中国科技大学-04.pptVIP

Coordinationtitration(Complexometry)

Lecture1

LecturedbyShouguoWu;Section1;第一节概述;分析化学中的配合物;分析化学中的常见配合物

Commoncoordinativecompoundsinanalyticalchemistry;lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1

lgK总=12.6;〔2〕螯合物Chelates;;“NO〞type;“SS〞type;氨羧络合剂

aminocarboxylchelatingagents;;;2EDTA及其配合物;EDTA的性质;配位性质coordinativeability;Ca-EDTA螯合物的立体构型

Stereo-structureofCa-EDTA;EDTA配合物的特点

CharacteristicsofEDTAcoordinativecompounds;EDTA配合物;有色EDTA螯合物;Section2;第二节配合物的稳定常数;二、配合物的逐级稳定常数Ki

Multistageformationconstantofcoordinate;三、累积稳定常数?i

Cumulationformationconstant;累积稳定常数：cumulativestabilityconstant

最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。

totalformationconstant;四、配合物的分布分数

Distributionfractionofcoordinate;分别有:;例：在含Cu2+的溶液中，当[NH3]=1.0×10-3mol·L-1时，计算铜离子以及存在的各种型体配合物的分布分数。

：log?1~log?5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,12.86;Section3;第三节副反响系数和条件稳定常数

Coefficientsofsidereactionsandconditionformationconstant;示意图Schematicdiagram;〔一〕Y的副反响和副反响系数

ThesidereactionsofEDTA;EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子

配位反响能力降低的现象

〔干扰配位反响〕;1.EDTA的酸效应系数

Acideffectcoefficient;注：

[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度

[Y]——EDTA能与M配位的Y4－型体平衡浓度;例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，假设

此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-];共存离子效应Coexistingioneffect

其他金属离子存在使EDTA主反响配位能力降低的现象;2.共存离子效应系数

Coexistingioneffectcoefficient;Y的总副反响系数

totalcoefficientofsidereactions;〔二〕M的副反响和副反响系数

Sidereactionsofmetalion;配位效应：coordinationeffect

由于其他配位剂存在使金属离子参加主反响能力降低的现象;M的配位效应系数

Coordinationeffectcoefficient;M的总副反响系数

Totalcoefficientofsidereactions;例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]=0.10mol/L，

求αM(log?1~log?4分别为2.37,4.81,7.31,9.46);〔三〕配合物MY的副反响系数

Sidereactioncoefficientofcoordinate;二、条件稳定常数〔表观稳定常数，有效稳定常数〕

Conditionstabilityconstant(apparent,effective);例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中〔pH=9〕，用EDTA滴定Zn2+，假设[NH3]=0.10mol/L，并防止生成Zn(OH)2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY;例：分别计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数;Section4;第四节金属指示剂