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Coordinationtitration(Complexometry)
Lecture1
LecturedbyShouguoWu;Section1;第一节概述;分析化学中的配合物;分析化学中的常见配合物
Commoncoordinativecompoundsinanalyticalchemistry;lgK1~K4:4.1、3.5、2.9、2.1
lgK总=12.6;〔2〕螯合物Chelates;;“NO〞type;“SS〞type;氨羧络合剂
aminocarboxylchelatingagents;;;2EDTA及其配合物;EDTA的性质;配位性质coordinativeability;Ca-EDTA螯合物的立体构型
Stereo-structureofCa-EDTA;EDTA配合物的特点
CharacteristicsofEDTAcoordinativecompounds;EDTA配合物;有色EDTA螯合物;Section2;第二节配合物的稳定常数;二、配合物的逐级稳定常数Ki
Multistageformationconstantofcoordinate;三、累积稳定常数?i
Cumulationformationconstant;累积稳定常数:cumulativestabilityconstant
最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。
totalformationconstant;四、配合物的分布分数
Distributionfractionofcoordinate;分别有:;例:在含Cu2+的溶液中,当[NH3]=1.0×10-3mol·L-1时,计算铜离子以及存在的各种型体配合物的分布分数。
:log?1~log?5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,12.86;Section3;第三节副反响系数和条件稳定常数
Coefficientsofsidereactionsandconditionformationconstant;示意图Schematicdiagram;〔一〕Y的副反响和副反响系数
ThesidereactionsofEDTA;EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子
配位反响能力降低的现象
〔干扰配位反响〕;1.EDTA的酸效应系数
Acideffectcoefficient;注:
[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度
[Y]——EDTA能与M配位的Y4-型体平衡浓度;例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,假设
此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4-];共存离子效应Coexistingioneffect
其他金属离子存在使EDTA主反响配位能力降低的现象;2.共存离子效应系数
Coexistingioneffectcoefficient;Y的总副反响系数
totalcoefficientofsidereactions;〔二〕M的副反响和副反响系数
Sidereactionsofmetalion;配位效应:coordinationeffect
由于其他配位剂存在使金属离子参加主反响能力降低的现象;M的配位效应系数
Coordinationeffectcoefficient;M的总副反响系数
Totalcoefficientofsidereactions;例:在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中,[NH3]=0.10mol/L,
求αM(log?1~log?4分别为2.37,4.81,7.31,9.46);〔三〕配合物MY的副反响系数
Sidereactioncoefficientofcoordinate;二、条件稳定常数〔表观稳定常数,有效稳定常数〕
Conditionstabilityconstant(apparent,effective);例:在NH3-NH4CL缓冲溶液中〔pH=9〕,用EDTA滴定Zn2+,假设[NH3]=0.10mol/L,并防止生成Zn(OH)2沉淀,计算此条件下的lgK’ZnY;例:分别计算pH=2和pH=5时,ZnY的条件稳定常数;Section4;第四节金属指示剂
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