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学而优·教有方
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备战2022年高考化学阶段性新题精选专项特训(全国卷)
专项十七物质结构与性质综合题
1.(2022·四川·模拟预测)目前新能源汽车电池主要是磷酸铁锂(LiFePO4)和三元锂电池(正极含有Ni、Co、Mn三种元素)。回答下列问题:
(1)基态Co原子的价电子排布式为____,能量最高的能级有___个空间运动状态。
(2)LiFePO4中四种元素的第一电离能由大到小的顺序是___(填元素符号),其阴离子的立体构型名称是____。
(3)检验Ni2+的方法:加入丁二酮肟试剂立即生成鲜红色的二丁二酮肟合镍(II)螯合物。反应方程式如下:
2(丁二酮肟)+Ni2+(二丁二酮肟合镍(II))+2H+
①丁二酮肟熔点比丁二酮()高很多的原因是____。
②二丁二酮肟合镍(II)螯合物中N原子的杂化类型是____,该物质中存在的作用力有____(填正确答案标号)。
A.离子键????????B.配位键???????C.极性共价键???????D.非极性共价键????????E.氢键
(4)三元锂电池的负极材料是石墨。石墨品体的二维平面结构如图1所示,晶胞结构如图2所示。试回答:
①石墨晶体中C原子数与C—C数目之比是____。
②根据图2计算石墨晶体的密度是____g/cm3(写出表达式即可)。
【答案】(1)????3d74s2????5
(2)????OPFeLi????正四面体形
(3)????丁二酮肟分子间存在氢键????sp2????BCDE
(4)????2:3????或或
【解析】
(1)Co是第四周期VIII族元素,其基态原子的价电子排布式为:3d74s2,能量最高的能级是3d,其空间运动状态有5个;
(2)元素的原子越容易失去一个电子,其第一电离能数值越小,LiFePO4中四种元素的第一电离能由大到小是OPFeLi,其中的阴离子是PO43-,中心原子P原子的价层电子对数=4+(5+3-24)=4,采用为sp3杂化,无孤对电子,其空间形状正四面体;
(3)①丁二酮肟分子中有N-OH键,分子间可以形成氢键,所以熔点比丁二酮高;
②二丁二酮肟合镍(II)螯合物中N原子有三个σ键、1个π键,所以其杂化类型是sp2,该物质中存在的作用力除离子键以外,其它的作用力都存在的,所以选BCDE;
(4)①如图所示,每个碳原子有三个C-C单键由六个C原子共用,由均摊法分析可知一个碳原子相当于有1.5个键,所以每一层内C原子数与C-C化学键之比2:3;
②由图中石墨晶胞信息可知,晶胞的平面上的数据应是:
所以:
g·cm-3==或或。
2.(2022·全国·模拟预测)芳香胺是多种染料产品的中间体,也是农药、除草剂和多种橡胶防老剂的主要原料。
I.制备萘胺:
(1)溶剂的结构简式为,则中,C原子的杂化类型有___________,中所含有的键数目为___________,分子中第一电离能最大的元素是___________。
(2)萘胺的水溶性比硝基萘的强,原因是___________。
II.制备催化剂:向按比例配置的、、混合溶液中加入碱液,调节至9~11,使其共沉淀。将沉淀分离出来后焙烧并进一步还原,可得最终产物。制备过程中,会生成、、等中间产物。
(3)的基态原子价层电子排布式为___________。
(4)的空间构型为___________。
(5)的熔点为,验证晶体类型的实验方案为___________。
(6)中间产物的一种晶体结构如图所示。由图可知,原子位于O原子所围成的___________空隙中(填“四面体”或“八面体”),已知晶胞参数为,阿伏加德罗常数为,则晶胞密度为___________。(列出计算式,晶胞参数用字母a、c表示)
【答案】(1)????sp3、sp2????11mol或11×6.02×1023????N
(2)1-萘胺中含有氨基,能与水分子形成分子间氢键,增大其在水中的溶解度
(3)3d84s2
(4)正四面体
(5)将ZnCl2在隔绝空气的容器中加热到将其熔化,并测量其能够导电,若能导电说明ZnCl2为离子晶体,若不能导电则说明ZnCl2为共价晶体
(6)????四面体????
【解析】
(1)由溶剂的结构简式为,可知中两个甲基上的C原子的杂化方式为sp3,醛基上的C原子的杂化方式为sp2,则C原子的杂化类型有sp3、sp2,已知单键均为键,双键为1个键和1个π键,三键为1个键和2个π键,结合DMF的结构简式可知,中所含有的键数目为11mol或11×6.02×1023,分子中含有H、C、N、O,根据同一周期第一电离能呈增大趋势,IIA与IIIA、VA与VIA之间反常,同一主族从上往下第一电离能减小,故第一电离能最大的元素是
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