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将碱土金属和稀土金属等粉末与石墨基体混合后在加压条件下反应生成M—GIC。采用加压法将锂插入石墨,开辟了一条合成MGIC的新方法。通过加压法首次将稀土金属Sm、Eu、Tm和Yb插入石墨层间,开创了稀土石墨层间化合物的合成新途径。但采用加压法合成M—GICs存在一个问题,即只有当金属的蒸汽压超过某一阀值时,插入反应才能进行;然而,温度过高,易引起金属与石墨生成碳化物,发生负反应,所以反应温度必须调控在一定范围内六加压法第21页,共46页,星期六,2024年,5月除了上述方法外,还有人用爆炸法成功地合成了Na—GIC,主要是利用了金刚石合成技术。此外,采用光化学法,即用紫外光照射反应物,也可以促进氯化物GIC3的形成,目前反应机理还不清楚,但可以提供一种新的合成路径。第22页,共46页,星期六,2024年,5月上述几种合成方法各有优缺点,应当根据制备要求选择相应的方法。目前在研究插层机理方面,电化学法是首选,通过控制电极电压、电流的大小可以控制阶结构。电极电压过高或过低都不利于插层反应的进行,只有在一定的电压范围内,才能保证反应的发生,此时电压越大,产物阶数越小。在制各膨胀石墨方面,液相法由于适于大量制各产物、控制成分、反应速度快等优点,在实际应用中最广泛。第23页,共46页,星期六,2024年,5月第三节石墨层间化合物的应用第24页,共46页,星期六,2024年,5月石墨材料本身是一种半金属,空穴和载流子浓度相当,呈中性。平面上电导率为2.5×l06S/m,沿c轴方向的电导率要小得多。在石墨层间化合物形成的过程中,插入物的插入使其载流于的浓度随施主型石墨层间化合物中的传导电于或受主型石墨层间化合物中的空穴的增加而增大,因此导电性能增强。由五氟化物制备的石墨层间化合物,其室温电导率达l08S/m,比金属铜还高。高导电率材料第25页,共46页,星期六,2024年,5月电池材料利用石墨层间化合物的插入和分解反应的特点,已经成功地制成了各种一次和二次电池,特别是二次锂离子电池的成功开发,已大量地用于市场,二次锂离子电池具有高能量密度、高工作电压(3.6V)、循环性好、无记忆性、安全及无污染等特点,主要用于便携式电子产品,如笔记本和手提电话,目前正在向动力电源方向迈向,如电动车等。第26页,共46页,星期六,2024年,5月第27页,共46页,星期六,2024年,5月密封材料以硫酸、硝酸和鳞片石墨反应合成的可膨胀石墨,经过高温膨胀后体积剧烈膨胀,含有许多大孔结构,再经过机械加压成型可制成柔性石墨,具有耐高温、耐腐蚀、自润滑特性,而且由于经过自啮合成型,还具有高压缩回弹性和低应力松弛率等性能,有“密封王”的美称。这种材料热稳定性好,在空气中的使用温度为400一500℃,作为密封材料使用时温度可达600℃,在水蒸汽介质中可达650℃。第28页,共46页,星期六,2024年,5月贮氢材料和同位素分离材料碱金属石墨层间化合物,如K—GIC,做贮氢材料,每100g的KC24可贮氢13.71L,而KC24在氮气的液化温度附近可吸收大量的氢形成KC24(H2)1.9二阶化合物。二阶KC24具有与一阶KC8不同的同位素效应。KC8在吸附过程中浓缩了H,而KC24浓缩了重氢(D),具有不同的同位素分离效应,可用来分离H同位素。此外,碱土金属Ba—GIC是否也具有贮氢效果仍处于研究之中。第29页,共46页,星期六,2024年,5月催化剂由于石墨层间化合物的内表面积非常大,而且具有选择性的吸附作用,所以可以用做催化剂。把Fe、Ni、Co等的石墨层间化合物作为催化剂在850-l200℃、60-90×l05kPa的条件下用于合成金刚石。第30页,共46页,星期六,2024年,5月环保领域高温膨化得到的石墨层间化合物,具有丰富的孔结构,因而有优良的吸附性能,所以在环保有广泛的用途。石墨层间化合物的孔结构有开放孔和封闭孔两种,孔容积占98%左右,而且以大孔为主,孔径分布范围1一lO.3nm。它适于液相吸附,在液相吸附中它亲油疏,因而它是一种很有前途的清除水面油污染的环保材料。第31页,共46页,星期六,2024年,5月医学由于石墨层间化合物有对有机、生物大分子的吸附特性,在生物医学材料上有广泛的应用前景。清华大学用石墨层间化合物制作医用敷料代替医用纱布,经300多只小白鼠、大白鼠、脉鼠、家免的动物试验,证明无毒、无副作用,对创面无刺激、不染黑,并促进愈合。第一军医大学南方医院伤科等4所医院进行了l14例临床实验,其效果比传统纱布引流好,有明显的抗感染、抑茵
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