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多步反应的活化能及与速率的关系;【典例1】过渡态理论认为:在反应物分子生成产物分子的过程中,首先生成一种高能量的活化配合物,高能量的活化配合物再进一步转化为产物分子。按照过渡态理论,NO2(g)+CO(g)=CO2(g)+NO(g)的反应历程如下:;【典例2】研究CH3I与氯自由基(用Cl?表示)的反应有助于保护臭氧层。
已知CH3I与Cl?反应有4条可能的反应路径,如图所示。图中TS表示过渡态,IM表示中间体。下列说法中正确的是();【典例3】已知甲酸的分解反应为HCOOHCO+H2OΔH。在H+催化作用下反应历程为:根据过渡态理论,其反应过程中的能量变化如图所示(E1、E2、E3均大于0)。;【典例】(1)基元反应aA+bB=cC+dD的速率方程为v=k·ca(A)·cb(B),其中k为速率常数。已知反应NO2+CO=NO+CO2,在不同温度下反应机理不同。
①温度高于490K时,上述反应为简单反应,请写出其速率方程_______________。
②温度高于520K时,该反应是由两个基元反应构成的复杂反应,其速率方程v=k·c2(NO2),已知慢的基元反应的反应物和产物为NO、NO2、NO3,用方程式表示反应历程。
第一步:__________________________________(慢反应)。
第二步:__________________________________(快反应)。;【典例】已知反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)生成N2的初始速率与NO、H2的初始浓度的关系为v=kcx(NO)·cy(H2),k为速率常数。在800℃时测得的相关数据如下表所示。;【典例】已知在一定温度下的可逆反应N2O4(g)2NO2(g)ΔH0中,v正=k正c(N2O4),v逆=k逆c2(NO2)(k正、k逆只是温度的函数)。若该温度下的平衡常数K=10,则k正=________k逆。升高温度,k正增大的倍数________(填“大于”“小于”或“等于”)k逆增大的倍数。;阿累尼乌斯(Arrhenius)公式;活化能的求算;反应2NOCl(g)=2NO(g)+Cl(g)在300K时
k1=2.8×10-5L·mol-1·s-1;400K时k2=7.0×10-1L·mol-1·s-1,求反应的Ea。
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