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磁性疏水性纤维素纳米纤丝气凝胶的制备及

性能研究

作者：何星桦栾云浩李宇航刘婉嫕王聪曹慧刘鹏涛刘忠

来源：《中国造纸学报》2021年第04期

摘要：以TEMPO氧化法制备的纤维素纳米纤丝（CNF）为原料制备CNF气凝胶，随后

采用Fe3O4纳米粒子和十六烷基三甲氧基硅烷（HDTMS）对其进行改性制得磁性疏水性

CNF气凝胶，并对其疏水性能、磁性、吸附性及其他各项性能进行表征。结果表明，交联剂

N，N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）可提高CNF之间的结合强度，使气凝胶结构更加稳定、不

易被破坏。制备得到的气凝胶密度和孔隙率分别为0.015g/cm3和99.02%，其水接触角可达

133°，表现出优异的超疏水性，吸附倍率最高可达145g/g（机油）;同时，添加Fe3O4纳米粒

子使气凝胶具备较好的磁响应性能，有利于气凝胶的后期回收。

关键词：纤维素纳米纤丝;十六烷基三甲氧基硅烷;Fe3O4纳米粒子;气凝胶

中图分类号：TS721;TB33文献标识码：ADOI：10.11981/j.issn.1000⁃6842.2021.04.33

由于海洋石油工业的快速发展，在石油开采和石油运输期间常发生溢油事故[1]，因此，

亟需开发出解决油污的有效方法。与传统方法相比，物理吸附法由于易于操作、吸附能力强和

成本低等优点而被广泛用于清理水面溢油[2]。常见的物理吸附剂主要包括无机吸附剂[3]（二

氧化硅和有机黏土）、有机吸附剂[4]（木屑和活性炭）和合成有机吸附剂[5-6]（聚氯乙烯和

聚苯乙烯泡沫材料）。然而这些吸附材料的吸附能力相对较低且油水选择性较差;尽管合成有

机吸附剂具有高度疏水性，但可能会造成二次污染，且其降解问题仍然存在较大的挑战[7]。

因此，有必要开发环境友好型、疏水且亲油的高效吸油材料。

作为一种超轻且高度多孔的材料，气凝胶已被证明是一种非常有效的吸附剂[8]。由纤维

素制备的纤维素纳米材料因其具备纳米级别的尺寸而越来越受到重视[9]，与其他种类的纤维

素材料相比，纤维素纳米纤丝（CNF）具有更高的长径比[10]，并且可以在水中形成均匀稳定

的悬浮液，以CNF为原料制备的气凝胶材料具有良好的柔韧性和机械性能等[11-12]。

由于纳米纤维素气凝胶材料具有低密度、高孔隙率、高比表面积、可再生性和可生物降解

性等优异特性，因此，基于CNF的气凝胶有望用作油吸附剂[13-14]。但由于纤维素分子链上

存在大量羟基，其固有的亲水性将阻碍其作为油吸附剂的潜力;因此在使用时，通常需先将纤

维素材料进行疏水改性。本研究利用十六烷基三甲氧基硅烷对CNF气凝胶进行化学修饰以生

成疏水表面，使其可从油水混合物中选择性吸附油;并利用Fe3O4纳米粒子赋予气凝胶磁性，

使其具备良好的磁响应性能并有利于其后续回收。

实验1

原料及试剂1.1

CNF（直径3～20nm、长度10～20µm，根据TEMPO氧化法自行制得）;无水乙醇、溴

化钾、过硫酸铵购自天津国药化学试剂有限公司;N，N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、十六烷

基三甲氧基硅烷（HDT⁃MS）、N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二甲基甲酰胺

（DMF）、正己烷、二甲基硅油、Fe3O4纳米粒子购自上海麦克林生化科技有限公司;无水亚

硫酸钠、碳酸钠、次氯酸钠、盐酸、溴化钠、碳酸氢钠购自天津市江天化工技术有限公

司;TEMPO试剂购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;大豆油和玉米油（食用油）购自某粮

油公司;冷冻机油和真空泵油均为分析纯，购自江苏惠丰润滑材料股份有限公司;去离子水为实

验室自制。

磁性疏水性1.2CNF气凝胶的制备

取20g浓度为1%（w/V）的CNF悬浮液，在60℃的条件下，向其中依次加入0.1g无水

亚硫酸钠和0.04g过硫酸铵（均为引发剂）并置于磁力搅拌器中进行搅拌，几分钟后加入1.2

gMBA进行交联反应。充分搅拌均匀后停止，将20mg的Fe3O4纳米粒子分散在58%

（V/V）的乙醇水溶液中，然后添加至CNF混合液中，超声分散30min，然后搅拌30min。

采用盐酸调节混合物pH值为8，然后将2mLHDTMS（乙醇溶液）添加至混合物中，并持续

搅拌;搅拌均匀后停止，静置反应6h。随后，将混合