MoS2电催化剂的制备性能研究 .pdfVIP

第章材料的制备及催化性能研究

1MoS

2

3.1引言

本章主要从理论和实验两个方面对MoS2电催化剂进行研究，具体研究内容如

下：

(1)通过基于密度泛函理论的第一性原理对MoS2模型进行计算，探究MoS2的

不同位置对氢原子的结合能力。

(2)通过液相剥离法制备了尺寸不同的MoS2

纳米片，详细介绍了其制备工

艺，并对其形貌表征及电化学性能进行分析。

(3)通过水热法制备了花状M0S2纳米材料，介绍了这种材料的制备方法，利用

TEM、XPS等手段对其结构、成分进行分析。利用LSV和CV法对其电化学性能

进行分析。

3.2理论模型及计算方法

MoS2具有类石墨烯的二维结构，其基本结构层为Mo-S-Mo，层内原子以共价

键相互作用，层之间以较弱的范德华力相互作用。这种特殊结构使M0S2较容

易被剥离，形成少层甚至单层的M0S2纳米材料。这种材料在电化学析氢反应中表现

出较好的催化活性，为了研究M0S2催化析氢反应的活性位点。从而制备具有良好催

化性能的催化剂，本课题首先应用了基于密度泛函理论的计算方法，在Material

Studio软件中建立单层M0S2结构模型。

3.2.1MaterialsStudio仿真软件介绍

MaterialsStudio为美国Accelrys公司开发的一款软件，在该软件中可以搭建分

子、晶体及高分子材料结构模型，并对这些材料进行相关性质的计算与预测。被广泛

应用于催化剂、化学反应、固体物理等材料领域。

MaterialsStudio软件包含多种算法模块，其中Visualizer为建模模块的核心，

包含如Castep、DMol3、Discover、Amporphous、COMPASS等多个计算和分析

模块。本文主要利用CASTEP模块来完成计算和分析。Castep模块中包含LDA及

GGA两种交换关联函数近似方法，在该模块下通过建立单层M0S2分子模型计算其

对氢原子的吸附能力，从而确定M0S2的电催化析氢反应活性位点。

3.2.2模型建立及计算

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模型为331的M0S2超胞模型，如图3-1。为使计算结果更为准确，在正式

XX

计算之前先对某些参数进行收敛性测试，首先固定k网格点为331，对平

面波截止能量进行收敛性测试，测试范围在280eV至440eV之间。经测试，平

面截止波在320eV时系统总能量最小，也就是说此时系统最稳定。最终选定平面波

截止能量为320eV；在对k网格点进行收敛性测试，使平面波截止能量为320eV,选

XX

取不同的k网格点计算超胞总能量，最终选取331的k网格点参数。收敛性测

试后，通过CASTEP软件包进行自洽计算以求解Kohn-Sham方程,使用广义梯度近

（

似GGA）法中的PBE泛函对电子间的相互作用进行计算，计算过程中选取平面波

XX

截断能320eV,k网格点为基于MoakhorstPark方案的331，自洽收敛精度

（

SCF）为1.0e-6eV/atom，原子间相互作用收敛判据为不超过0.05eV/nm。

计算中分别在MoS2表面及边缘位置加入氢原子，首先计算Mo