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铟掺杂钨位增强钨酸铋氧空位光催化效率

王泽普;付念;于涵;徐晶威;何祺;郑树凯;丁帮福;闫小兵

【期刊名称】《《物理学报》》

【年(卷),期】2019(068)021

【总页数】7页(P257-263)

【关键词】钨酸铋;铟掺杂;氧空位;形成能

【作者】王泽普;付念;于涵;徐晶威;何祺;郑树凯;丁帮福;闫小兵

【作者单位】河北大学电子信息工程学院保定071002;河北大学物理科学与技术

学院保定071002

【正文语种】中文

1引言

钨酸铋(Bi2WO6)是一种高效光催化剂,属于层状钙钛矿奥利威利斯型结构的一种

[1].通过漫反射光谱测试,Bi2WO6禁带宽度大约在2.7eV[2].由于合适的带隙值,钨

酸铋可以进行紫外−可见光降解污染物作用.例如通过水热反应合成的三维分层钼掺

杂钨酸铋,在氙灯照射下,5%掺杂样品降解罗丹B效率高达97%[3].因此最近几十年

来,研究者通过各种方法合成不同微观形貌以及掺杂和复合策略改进钨酸铋光催化

降解效率[4,5].

除了上述改性之外,钨酸铋中的氧空位在催化过程中也起到了重要作用[6].例如卢青

等[7]采用乙二醇作为还原剂,利用溶剂热法制备含氧空位钨酸铋纳米材料.通过降解

气相苯以及扫描电子显微镜(SEM),Mott−Schottky等表征,含氧空位钨酸铋催化性

能的增强主要来源于氧空位缩小其带隙宽度,提高光吸收强度.许雪棠等[8]利用水热

法制备出含氧空位钨酸铋,光催化降解10mg/L罗丹明B的效率高达98.84%.此外

氧空位能够拓宽钨酸铋光响应吸收范围,例如Lü等[9]采用水热法合成钨酸铋粉末,

然后在氦气和氢气+氩气环境下进行热处理制备出含氧空位钨酸铋(Bi2WO6－x),

经后续热处理的样品,可见光响应从450nm扩展到600nm.Bi2WO6－x样品光

降解2−4−二氯苯酚效率大约是原始Bi2WO6的2.1倍.综上可见,钨酸铋中氧空位

起到移动带边以及伴随大量氢氧根基团从而增强光响应和增加氢氧根自由基活性位

置作用[10].尽管氧空位在光催化中起到至关重要作用,但上述方法不能准确调控氧

空位浓度[11,12].

元素掺杂是一种简单控制氧空位浓度方法.例如引入锆元素,改变锆元素含量,催化性

能逐渐提高,最佳含量为3%,其主要原因是锆掺杂促进了氧空位的产生[13].此外水

热法合成铜离子修饰的钨酸铋降解性能要高于纯的钨酸铋,其原因是由于铜离子通

过多电子转移机制减少氧离子而产生氧空位[14].上述方法能够调控氧空位浓度,并

且通过实验表征能给出一定的机理解释,但缺少理论支持.本文通过铟掺杂钨酸铋实

现氧空位的简单调控,并通过形成能计算给出铟掺杂增强氧空位的理论解释.因此,本

文实验与理论相结合的方法可以推广到其他光催化剂的机理研究.

2实验过程和理论计算

将1.21g五水硝酸铋和1.58g柠檬酸混合溶于一定浓度稀硝酸中,磁力搅拌至透

明溶液,标记为A溶液.将0.355g钨酸铵放入去离子水中,加热并磁力搅拌溶解至透

明,标记为B溶液.待溶液B冷却至室温后,利用滴定管,将其缓慢滴入到溶液A中,并

在滴定过程中进行剧烈磁力搅拌,最终混合溶液标记为溶液C.在溶液C中加入少量

聚乙二醇作为表面活性剂,并利用稀硝酸和氨水将pH值调节为1.0,得到溶液D,最

后将其转移到80℃水浴锅中,水浴一定时间后,溶液中将产生乳白色絮状络合物,将

其置入120℃烘箱中干燥,取出后再于450℃下煅烧3h,自然冷却到室温并进行研

磨以备后续测试.不同浓度铟掺杂钨酸铋制备过程同上,只是在溶液A中按化学计量

比加入硝酸铟.整个制备过程示意图如图1所示.

利用丹东通达科技有限公司生产的TD−3500型X射线衍射仪(XRD)对样品进行晶

体结构表征;利用Zeisssupra55型SEM对样品的微观形貌进行表征;采用赛默飞

Escalab250Xi光电子能谱仪对样品进行X射线光电子能谱(XPS)测试.光催化效果

测试过程为：将50mg样品放入烧杯中,再取50mL浓度为5mg/L的罗丹明B

溶液放入烧杯中,在暗处磁力搅拌30min达到吸附脱附平衡.然后用250W汞灯光

源进行光照,每隔15min取样离心后采用北京普析通用仪器有限责任公司生产的

TU−1901型双