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粗铜中砷、锑的脱除方法简述

郝战飞;沈强华;陈雯

【摘要】Withalargenumberoflow-gradecopperore

application,combinedwiththeusageofwastecopperandothersecondary

copperresourcesinsmelting,thecontentofarsenicandantimonyinblister

copperincreased.Theelectrolysisprocesshasbeenunabletomeetthe

factoryrequirementsofarsenicandantimonyremoval.Inrecentyears,the

researchofremovingarsenicandantimonyinthefirerefiningprocesshas

attractedpeoplesinterestandattention.%随着低品位铜矿石的大量应用,再加

上废杂铜等二次铜资源被大量应用于冶炼,使粗铜中的砷和锑的含量增高.以前作为

主要除砷和锑手段的电解工序已经不能满足工厂的要求.近年以来在火法精炼阶段

除砷和锑的研究越来越引起人们的兴趣和关注.

【期刊名称】《矿冶》

【年(卷),期】2017(026)004

【总页数】5页(P59-62,76)

【关键词】砷和锑;火法精炼;碱性造渣剂

【作者】郝战飞;沈强华;陈雯

【作者单位】昆明理工大学,昆明650093;昆明理工大学,昆明650093;昆明理工大

学,昆明650093

【正文语种】中文

【中图分类】TF811

粗铜是铜冶炼的中间产物，它是由铜锍吹炼而生产出来的，含有大量的有害杂质，

砷和锑属于其中难以除去的。粗铜中的砷和锑有三个去处，分别是：1)砷、锑进入

到烟尘中，不在系统中循环，从冶炼方面来讲这是最理想的情况。但是目前的环保

要求越来越高，烟气的处理费用和处理难度也增大了。2)砷、锑进入精炼铜中，

这样会影响产品质量，应该尽量避免。3)砷、锑进入精炼渣中，因为其中含有大量

的铜，一般重新进入熔炼或者吹炼工序中，在系统中循环。

在过去用优质铜矿石冶炼粗铜的生产中，除了某些特殊原矿石的砷和锑含量过高导

致粗铜中的砷和锑含量过高之外，一般情况下，不存在砷和锑含量过高的问题。而

对待这些含量有限的砷和锑，炼铜企业一般会在电解精炼的环节将其除去〔1-3〕。

但是现在由于优质铜矿石的大量消耗，供应已经不是很充足。铜冶炼企业不得不采

用品位低的铜矿石〔4〕、废杂铜〔5〕以及富含杂质的冶炼渣〔6-7〕进行冶炼，

而这些原料杂质的含量很高，给冶炼企业带来很大的麻烦，尤其以砷和锑为代表。

在传统的铜的火法冶炼过程中，大部分砷和锑在多级工艺流程中通过蒸发和排渣等

手段被除去。但是现代冶炼过程自动化和一体化的程度很高，能够在一个单一的反

应器中进行铜精矿的熔炼和吹炼，整体的过程大为缩短。流程的简化和冶炼时间的

减少导致除去砷和锑的量减少。表1是某铜冶炼厂在火法精炼阶段砷的去除情况

〔8〕。

从表1中可以看到传统的火法精炼过程对砷的去除效果是非常不理想的。同样对

锑也是如此。因此需要采取新的方法来除去粗铜中的砷和锑。

传统粗铜氧化精炼的原理是：铜中的大部分杂质对氧的亲和力都大于铜对氧的亲和

力，当空气通入铜熔体中时，氧首先与熔体中的铜发生氧化作用，生成的Cu2O

再与其它金属杂质作用使杂质氧化，其氧化机理〔9〕为：

4Cu+O2=2Cu2O

Cu2O+Me=MeO+2Cu

砷和锑在粗铜中的主要存在形式为金属状态、五价氧化物、砷铜化合物、锑铜化合

物以及砷酸盐和锑酸盐。目前研究较多的是除去金属状态、五价氧化物、化合物等

形式存在的砷和锑，对砷酸盐和锑酸盐中的砷和锑的研究不多。

人们已经尝试了多种方法来解决粗铜中砷和锑含量过高的问题。这些尝试包括氧化

挥发法、喷碱造渣法、喷雾精炼、真空精炼以及喷吹气体精炼法等方法。由于实际

操作的可行性、运行成本、以及生产企业的生产工具的限制，目前投入到实际运用

中的是氧化挥发法和喷碱造渣法。

氧化挥发法〔10〕的基本原理是：粗铜中的砷和锑与吹入气体中的氧气发生反应，

生成As2O3、Sb2O3和As2O5、Sb2O5化学反应如下：

4As+3O2=2As2O3

4As+5O2=2As2O5

4Sb+3O2