高压氢化物和硼化物的结构设计和超导物性研究.pdf

摘要

自1911年荷兰科学家昂内斯发现金属汞在4.2K下具有超导电性以来，寻找和设计

更高超导转变温度（T）的超导材料一直是凝聚态物理和材料科学研究的热点。历经百

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年的研究和发展，目前发现的超导材料已经超过12000种，其超导家族也由简单金属扩

展到金属合金、铜氧化物、铁基化合物、有机材料和高压金属氢化物等。从超导机理上

讲，超导体分为常规超导体和非常规超导体，常规超导体可以用声子参与电子配对的

Bardeen-Cooper-Schrieffer（BCS）理论解释，而非常规超导体机制较为复杂，仍需进一

步研究。基于BCS理论，人们在氢化物和硼化物中发现了较高的T。例如，在高压下

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HS和LaH分别在203K和260K表现出超导电性，这为人们梦寐以求的室温超导提

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供了一条途径。然而，由于制备这类氢化物需要在非常高的压强下进行，追求高的T和

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较低的稳定压强自然成为氢化物超导研究的关键问题。另一方面，对于硼化物的研究，

目前实验上确认T最高的为MgB，常压下T为39K。人们进一步通过掺杂、替换元

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素等方法调节，超导都受到压制甚至消失。最近，实验发现高压下α-MoB的T可以达

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到32K，是T最高的过渡金属硼化物，然而对于α-MoB为何有如此强的电声耦合和高

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的T仍不清楚，对其超导机理仍需进一步研究。

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根据以上氢化物和硼化物超导体的研究现状，本论文采用第一性原理计算结合粒子

群优化算法对氢化物和硼化物超导材料进行了结构设计和超导物性的研究，得出了以下

创新性的研究成果：

（1）通过对目前已有的金属氢化物超导体结构和物性的系统分析，提出了两个设

计金属氢化物超导体应遵从的基本定则。首先是金属价电子优化定则，发现作为金属氢

化物骨架的金属原子价电子数为3时，可以有效地提升金属氢化物超导的转变温度；其

次是金属离子占位比优化定则，指出当金属离子的体积占位比约为0.4时，可以有效地

降低稳定金属氢化物所需的内部物理压；并对上述两个定则提供了深层诠释。基于以上

两条定则，结合目前已发现的LaH、YH等二元氢化物高温超导体具有高的T，提出

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了采用离子半径和离子价态两个方面“补偿性共替代”的方案，设计出了一系列三元氢

化物高温超导体。其中CaHfH在300GPa下理论预言的T高达360K，CaZrH在200

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GPa也达到290K。本工作从理论上为实现提升T和降低合成氢化物超导体稳定压强提

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供了一个有效的方案，也为该领域实验上设计低压稳定的高温金属氢化物超导材料具有

指导意义。

（2）对于高压下α-MoB2的超导性质研究，论文作者采用第一性原理计算详细研究

了α-MoB2的电子、成键、声子