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可降解手术缝合线用聚乙交酯研究现状

3.1前言

3.1.1可降解手术缝合线现状

当前，市场上普遍使用可吸取缝合线重要为天然可吸取缝合线和人工合成可

吸取缝合线。其中，前者重要有羊肠线类、胶原纤维类、甲壳素类及壳聚糖类可

吸取缝合线等，后者重要为聚乙交酯（PGA）类、聚乳酸类和聚对二氧杂环已酮类

等。天然可吸取缝合线受天然材料自身缺陷限制，发展缓慢，市场占有率不高。

近二三十年来，由于PGA类可吸取缝合线具备断裂强度高、组织反映小和吸取作

用好等长处，得到了广泛应用，并迅速成为市场主导。

据预计，全球可吸取缝合线需求量大概在6.0-6.5亿米左右，其中，PGA类缝

合线约在3.5亿米以上。仅北美市场，PGA类缝合线销售额约有100-120亿元/年。

国内可吸取缝合线需求量约为1.5-2.0亿米，PGA类缝合线占50%左右且持续增

长。国内近60%PGA类缝合线需要依赖进口，国内公司未掌握PGA原料合成、纺

丝、涂胶和编织等核心技术，这导致PGA类缝合线售价过高。普通一根长1米PGA

类缝合线，售价为40-50元，大大增长了国家和手术病人经济承担。

国外PGA类缝合线公司多掌握从原料合成到丝线编织等核心技术，重要厂家

有：美国UnitedStatesSurgicalCompany、Deknatel；德国B.BraunCompany、

ResorbaCompany；韩国SamyangCorporation、MetaBiomedCo.，Ltd；土耳其

SterileHealthProductsInc.；日本：AlfresaPharmaCorporation、JMSCo.，

Ltd；法国Peterssurgical等。国内有PGA缝合线公司数十家，多为购买国外成

品PGA线经简朴裁剪、分装和贴牌后销售，未涉及核心技术，PGA缝合线制导致本

较高，竞争力不强。当前，仅有南通华利康医疗用品有限公司和上海天清生物材

料有限公司两家国内公司实现了缝合线自主纺制，而纺丝原料PGA仍需从国外购

买。

3.1.2聚乙交酯合成研究现状

PGA是一类构造最简朴脂肪族聚酯，也是最旱商品化体内可吸取高分子材料。

PGA是一种半结晶聚合物，X射线衍射显示结晶度为45-55%，熔点为225-230℃，

玻璃化转变温度T为35-40℃。与其他生物降解高分子相比，PGA结晶度高，

g

分子链堆积和排列紧密，因而具备诸多独特物理化学性能。PGA不溶于大某些有

机溶剂，只溶于很少量高氟代有机溶剂（六氟异丙醇）。结晶度较高PGA拉伸强

度和弹性模量均很高，适合伙为医用材料。早在上世纪30年代，Carothers在研

究制备纤维材料时合成了PGA。40近年前，采用丙交酯和乙交酯开环聚合分别制

得了高分子量聚乳酸（PLA）和PGA，但由于这个酯类聚合物对水和热敏感而未引

起足够注重，而正是由于它们比较容易水解性质且降解最后产物是二氧化碳和水，

使得此类聚酯被优先考虑用作取代胶原可降解手术缝合线材料。随着分子量增大，

PGA强度随之增长，分子量高于1万后，其强度可完全满足手术缝合线使用规定。

通过纤维增强解决后，PGA材料力学强度进一步提高。普通会达到本体材料2-3

倍甚至更多，此时，PGA甚至可被用于力学强度规定很高骨、肌腱等组织修复或

固定。为了增长PGA分子量，提高其力学性能，在合成办法上研究人员也不断进

行改进和创新。

PGA合成研究始于19世纪中期，Dessaignes和Kekule等最先报道了它合

成。通过热缩聚，可由羟基丙二酸或氯代乙酸钾制备低分子量产品（数均分子

量不大于3000）。羟基乙酸直接加热缩聚是制备PGA最简朴办法，但普通只能得到

分子量从几十至几千低聚物，由于缩聚温度较高，常导致产物带颜色。[1]

日本化学技术研究因此一氧化碳和甲醛为原料，在高温、高压、催化剂条件

下，一步反映制备了PGA（图3.1）。[2]

O

+

COCHOHOCH2COH

2