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第⼗⼆章杂环化合物

第⼗⼆章杂环化合物

【学习⽬标】

1、说出杂环化合物的概念；

2、能按照IUPAC（1979）原则对杂环化合物进⾏命名；

3、掌握简单杂环化合物的结构特点，了解其性质和应⽤；

4、认识常见的杂环化合物的衍⽣物，了解它们的应⽤。

在有机化合物中，除碳、氢以外的其他元素的原⼦通常被称为杂原⼦，⽽在环状化合物中，如果其环中除碳原⼦外，还含有杂

原⼦，则该环即为杂环，该化合物称为杂环化合物，杂环中所含杂原⼦⼀般为氮、氧、硫等。

杂环化合物在⾃然界中分布⼴泛，例如，植物中的叶绿素和动物⾎红蛋⽩中的⾎红素同属卟啉类的杂环化合物，由于其结构中

⼼的⾦属离⼦不同⽽显不同颜⾊，叶绿素为镁卟啉显绿⾊，⾎红素为铁卟啉显红⾊；此外，其他如核酸中含嘌呤、嘧啶等杂环

化合物等等。

在现代药物体系中，含杂环结构的药物也占了相当⼤的⽐例，例如增强胃动⼒的多潘⽴酮（⼜称吗丁啉）结构中含有两个苯并

咪唑杂环，再如⼈类发现的第⼀个抗⽣素——青霉素也含有杂环结构，还有常⽤于治疗肠道感染的氟哌酸结构中含有喹啉杂环

结构，诸如此类含有杂环结构的药物数不胜数。

因此，杂环化合物在有机化合物中占有⾮常重要的地位，学好本章内容是我们步⼊药学学科领域的关键⼀步。

内酯、内酰胺和环醚等化合物都属于杂环化合物，但这些化合物的性质与其同类的开环化合物基本相同，因此，本章不再对其

重点介绍，本章着重讨论芳⾹性杂环化合物，亦称其为芳（⾹）杂环化合物（aromaticheterocycles）。

第⼀节分类和命名

⼀、分类

杂环化合物有多种分类⽅法，按含杂原⼦数⽬分为含⼀个、两个或多个杂原⼦的杂环；按环的形式可分为单杂环和稠杂环；还

可以按照环的⼤⼩分为五元杂环和六元杂环。

⼆、命名

杂环结构纷繁复杂，其命名亦如是。按照IUPAC（1979）（国际纯粹应⽤化学联合会）原则的规定，保留45个杂环化合物的

俗名并以此作为命名的基础。我国则对这45个俗名进

⾏⾳译，并以此为基础对其他的杂环化合物进⾏命名。这些被保留下来的俗名主要有：

命名的注意事项有：

（1）以上杂环的俗名已表明杂环含有最多数⽬的⾮积累双键，结构中的饱和氢原⼦被称为指⽰氢．．．“

”或标氢“”。可⽤位号加“H”作词⾸来表⽰指⽰氢位置不同的异构体，如：N

H

1H-吡咯

N

3H-吲哚

（2）如果杂环不含最多数⽬的⾮累积双键，则多出的饱和氢原⼦称为外加氢，命名时要指出外加氢的位置和数⽬，如：

O

四氢呋喃

N

H2，5-⼆氢吡咯

（3）当杂环上连有其他取代基团时，在命名时须对杂环编号。编号原则如下：对于单杂环，从杂原⼦开始顺着环编号，如果

同⼀环上有多个杂原⼦，则按照O、S、—NH—、—N=的顺序决定优先的杂原⼦；⽽对于稠杂环则有固定的编号顺序，通常

从⼀端开始，依次编号，公⽤的碳原⼦⼀般不编号，编号时还要注意使杂原⼦尽可能取较⼩编号，并遵守杂原⼦的优先顺序。

如：

NHN吡唑

1

2

3

45

S

N

噻唑

12

3

4

5

异喹啉

N

1

2

3

4

56

7

8NHS

吩噻嗪

1

2

34

56

7

8

9

10

（4）杂环母核的名称和编号确定后，对于环上含取代基的杂环，可将取代基的名称和位置编号加在杂环名称前或后，构成该

化合物的名称。如下：

O

O2N

CHO

5-硝基-2-呋喃甲醛

1

2

3

45

SN

C

H35-甲基噻唑

12

3

45

第⼆节五元杂环化合物

⼀、呋喃、噻吩和吡咯（⼀）结构与物理性质

这三个五元杂环化合物结构相似，环上碳原⼦与杂原⼦都以sp2杂化轨道相连，组成σ键，五个原⼦以及它们各⾃以σ键连接

的氢原⼦都在同⼀平⾯上，即为环平⾯。环平⾯上的碳原⼦和杂原⼦都还剩余⼀个未杂化的p轨道，该p轨道均垂直于环平

⾯，碳原⼦的p轨道只有⼀个电⼦，⽽杂原⼦的p轨道有两个电⼦，这些电⼦形成⼀个环状离域的⼤π键，π电⼦数符合

4n+2（休克尔）规则，故⽽该环结构具有芳⾹性。

知识链接

休克尔（H?ckel）规则：休克尔提出的⼀个⽤于判断⼀个化合物是否具有芳⾹性的规则，按照此规则，芳⾹性分⼦必须

同时具备三个条件：①分⼦是环状平⾯结构；②构成环的原⼦必须都是sp2杂化，能够形成⼀个离域的π电⼦体系；③π电⼦总

数必须等于4n+2，n为⾃然整数。该规则也被称为4n+2规则。

由于原⼦直径⼤⼩顺序为：S＞C＞N＞O，因此在这三种杂环平⾯上五个键长并不完全⼀样，其芳⾹性