车用钠离子电池性能及容量衰退机理研究.pdf

摘要

随着电动车的飞速发展，储技术也在大幅进步。目前电动车领域最受欢迎的

储能方式是锂离子电池。因锂离子电池的大量制造与使用，锂资源储量少且分布

不均的缺点日益显现，此时，与之同属于摇椅式电池的钠离子电池的成本优势便

体现出来。对于一种新的车用电池体系而言，满足车用工况下的使用条件尤为重

要，而这是目前的研究较少提及的。为此，本文依托实验测试手段，对钠离子电

池电化学性能和安全性能进行分析评估；进一步地，对电池在测试中发生容量衰

退的主要原因进行分析；并且，针对电池正极主材因保管不善在空气中易失效的

问题，探究其在空气中不稳定性的原因，确定其失效机理；通过相应表面修饰手

段，对空气失效后的材料进行修饰处理和性能测试。主要工作内容和结论如下：

（1）为分析钠离子电池的具体性能表现，本文以O3型NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2

（NFM）为正极材料，采用硬碳（HC）为匹配负极材料，制作NFM/HC体系叠片

式软包钠离子电池，该电池表现出优异的倍率放电能力和低温放电能力，其在10C

倍率下表现出84.43%的高放电容量保持率，在极低温度（-30℃）的环境中，0.5C

倍率下的放电容量保持率高达86.66%。该电池安全性能通过常规车用电源安全测

试标准，安全性能良好。

（2）对不同工况下发生容量衰退的NFM/HC电池进行“表观—无损—拆解—

微观”的容量衰退机理研究。在高温工况下，该体系钠离子电池循环容量衰退的主

要原因是活性离子损失，电解液体系的不稳定性导致活性离子被大量消耗，导致容

量衰退。在高倍率工况下，该电池容量衰退的主要原因为正极材料大量的不可逆相

++

变，在相变过程中杂原子掺入Na的位点，导致Na脱嵌位点的缺失，进而引发容

量电池容量衰退。

（3）实际生产中的NFM材料易自发失效进而造成电池容量衰退，本文通过

电化学性能测试和理化性质表征手段，明确NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2材料在空气中的老

+

化主要原因是吸水潮解，造成活性Na损失的同时还降低了材料的导电性，而潮解

的产物NaCO会进一步破坏电池内部环境，造成电池性能的急剧衰退。

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（4）基于对上述NFM空气失效机理的研究，本文通过碳复合和酸洗法对空

气失效后的NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2进行表面修饰，改性后的NFM不仅恢复了初始材

料的大部分容量，更表现出比初始材料更加优异的长循环性能和倍率充放电性能，

具有更低的阻抗以及循环稳定性。

关键词：钠离子电池，O3型层状氧化物，容量衰退，空气失效机理，性能恢

复

Abstract

Withtherapiddevelopmentofelectricvehicles,therehasbeensignificantprogress

inenergystoragedevicetechnology.Presently,lithium-ionbatteriesarewidelyusedas

themostpopularenergystoragemethodintherealmofelectricvehicles.However,

consideringthedrawbacksassociatedwithlimitedlithiumresourcesandtheiruneven

distributionresultingfrommassproductionandusageoflithium-ionbatteries,itis

evidentthatsodium-ionbatteriesofferacostadvantageatthisjunctureduetotheir

resemblancetorock