紫外可见吸收光谱分析法 (2).ppt

*二、常用术语A.发色团是指分子中产生吸收带的主要官能团；吸收带的λmax＞210nm,属于π→π*、n→π*等跃迁类型。生色团为不饱和基团：C=C、N=O、C=O、C=S等；生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移动。B.助色团是指分子中的一些带有非成键电子对的基团。本身在紫外-可见光区不产生吸收，但是当它与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，且吸收强度增大。-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I第31页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*C.红移是指一些带有非成键电子对的基团与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，这种效应成为红移，该基团称为红移基团：-OH、-OR、-NH2、-NR2、-SH、-SR、-Cl、-BrD.蓝移是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后，使生色团的吸收带向短波移动，这种效应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：-CH3、-CH2CH3、-O-COCH3第32页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*E.增色效应最大吸收带的εmax增加时称为增色效应。F.减色效应最大吸收带的εmax减小时称为减色效应。G.强带最大吸收带的εmax≥104的吸收带为强带。H.弱带最大吸收带的εmax＜103的吸收带为弱带。第33页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*第34页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*三、溶剂对紫外可见吸收光谱的影响1.选择溶剂考虑因素（1）溶剂本身的透明范围；（2）溶剂对溶质的惰性；（3）溶剂对溶质要有良好的溶解性。极性化合物选择极性溶剂，非极性化合物选择非极性溶剂。相似相溶原理第35页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*2.溶剂的影响溶剂的极性不同也会引起某些化合物的吸收带位置和强度的变化，这种作用称为溶剂效应。蓝移:△En→π*＜△En→π*红移:△Eπ→π*＞△Eπ→π*ππ*nππ*n△En→π*△Eπ→π*△En→π*△Eπ→π*无溶剂化作用溶剂化作用第36页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*非极性极性n??????n??p??n??p??????n??p??非极性极性??n??pn→?*跃迁：蓝移；??；???→?*跃迁：红移；??；??正己烷CHCl3CH3OHH2Oπ→π*λmax/nm230238237243n→π*λmax/nm329315309305亚异丙酮的溶剂效应n第37页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*A.饱和烃及其衍生物：σ→σ*、n→σ*直接用烷烃获卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不大，是极好的溶剂。σ→σ*：λmax＜150nmn→σ*H2OCH3CICH3BrCH3Iλmax/nm：167173204258取代元素的极性四、有机化合物的紫外-可见吸收光谱第38页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*165nm217nm????????????????(HOMOLVMO)????max??基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值；无环、非稠环二烯母体：?max=217nm共轭烯烃（不多于四个双键）??*跃迁吸收峰位置可由伍德沃德——菲泽规则估算。?max=?基+?ni?iB、不饱和脂肪烃第39页,共53页，5月，星期六，2024年，5月*异环（稠环）二烯母体：?max=214nm同环（非稠环或稠环）二烯母体：?max=253nmni?I:由双键上取代基种类和个数决定的校正项(1)每增加一个共轭双键+30(2)环外双键+5(3)双键上取代基：酰基（-OCOR）0