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如何有效提高芳香族聚氨酯材料耐老化
性能
摘要:聚氨酯,是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基
甲酸酯,简称聚氨酯。聚氨酯可看作是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物,
通常软段由低聚物多元醇组成,硬段由多异氰酸酯或多异氰酸酯与扩链剂组成,
其中异氰酸酯可分为芳香族与脂肪族;芳香族聚氨酯中使用二苯甲烷二异氰酸酯
(即MDI),含有苯环结构,而脂肪族聚氨酯主要使用的是异佛尔酮二异氰酸酯
(即IPDI),不含苯环;异氰酸酯结构中的刚性苯环可以使得聚氨酯具有良好的
力学性能,但是同时,由于两个苯环间的亚甲基容易被氧化分解,所以老化性能
不如脂肪族异氰酸酯,使用脂肪族异氰酸酯制得的制品的耐老化性大大得到改善。
为让更有价格优势的芳香族聚氨酯材料在更广泛的领域应用,必须要提升其
耐老化性能,提出在聚氨酯制备中添加稳定剂(抗氧化剂和紫外线吸收剂)的方
法,实验中以不同比例的不同组合稳定剂进行试片制备,最终得出同时添加抗氧
化剂B225、紫外线吸收剂SUV的时候,聚氨酯材料耐老化性能最佳。
关键词:聚氨酯材料;耐老化性能;提高措施
聚氨酯(PU),全名为聚氨基甲酸酯,是一种高分子化合物。1937年由奥
托·拜耳等制出此物。聚氨酯有聚酯型和聚醚型二大类。他们可制成聚氨酯塑料
(以泡沫塑料为主)、聚氨酯纤维(中国称为氨纶)、聚氨酯橡胶及弹性
体。
1.
解析芳香族聚氨酯材料耐老化性能低的原因
在自然界中普遍存在着热、空气、阳光、潮气等这些都是影响PU材料老化
的因素,其中的主要因素是日光的直接照射引起的光老化作用和热老化作用。
1.1聚氨酯光老化降解机理
聚氨酯材料受到光照射(自然光、紫外光等)所引起的老化降解称为光老化
降解。聚氨酯的吸收波长一般在209-400nm之间,当聚氨酯材料吸收波长大于
340nm的光线后,会在PAPI上的亚甲基发生氧化,形成不稳定的氢过氧化合物,
进一步氧化,生成琨-酰亚胺结构,导致材料变黄;进一步氧化,生成二琨-酰亚
胺结构,最后变为琥珀色。
1.2聚氨酯的热老化降解机理
聚氨酯的热氧降解主要是对分子链化学键的氧化,随着温度的升高而加强,
最终导致键裂物理性能下降。聚氨酯热降解主要是对分子链中的醚键的氧化,大
气中的氧气引发自由基链式反应,使醚键的碳上激发出一个H原子后所生产的仲
碳自由基,与氧结合成一个过氧化物自由基,然后夺取其它的烷基氢形成氢过氧
化物,该过氧化物分解成氧化物自由基和羟基自由基。
1.
提升耐老化性能的实验方法
2.1实验材料的准备
选用多元醇(109-A),异氰酸酯(109-B);二甲基甲酰胺(DMF);抗氧
剂包括三种:ChinoxB225、Chinox1010、Chinox245;紫外线吸收剂包括三
种:SUV、UV-328、UV-235。
实验用设备:反应釜、热老化实验箱(GZX-9140);电子拉力试验机(GT-
7010-AE);加速光老化试验仪(QUV)等。
2.2聚氨酯材料制备
把紫外线吸收剂及抗氧剂的不同组合不同比例加入到多元醇(109-A)之中,
进行均匀地搅拌。搅拌后的多元醇按一定比例与异氰酸酯(109-B)在反应釜进
行反应,把配制成功的聚氨酯材料制作成1mm厚度的实验片并做上记号。检测试
片处于高温以及紫外光环境中的各种物理机械性能的数据。
2.3性能的测试
聚氨酯的光老化性能使用加速光老化试验仪检测,保持50℃的恒温,以八个
340nm灯管,照射试样24h,对比照射前后试样变黄指数,给出颜色变化的△E值。
检测聚氨酯材料耐老化情况,对聚氨酯试样进行加速老化处理,检测变黄值以及
机械强度。机械强度的检测以ISO1421:1998的标准进行;检测拉伸强度,使用
拉力机进行拉扯,环境温度为20℃到30℃之间,对比前后的拉断强度。
1.
实验结果
3.1抗老化稳定剂的添加对聚氨酯耐黄性能产生的影响
聚氨酯树脂之中,分成三种形式添加了稳定剂,第一种,单独添加抗氧剂;
第二种,单独添加抗紫外光剂;第三种,抗氧剂、抗紫外光剂一起添加,形成了
不同的聚氨酯材料试片,用来评价各种添加剂抑制变色的效果。针对试片进行老
化试验,得到表1的颜色变化情况。
表1加入不同抗老化稳定剂后聚氨酯试片变黄指数值(△E值)
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