物理化学下册中期复习——计算.ppt

（1）每个能级的玻耳兹曼因子；（2）粒子的配分函数；（3）粒子在这五个能级上出现的概率；（4）系统的摩尔能。已知。例1.设有一平衡的独立子系统，服从玻耳兹曼分布，粒子的最低五个能级为它们都是非简并的，当系统的温度为300K时，试计算：解:（2）（3）解：（1）（2）（3） 如果已知E和q的关系式，也可求Em题型三：已知热力学函数和子配分函数q的关系式，求热力学函数，要注意q公式中各变量的物理意义，且均用国际标准量纲代入（习题9、13、15、16）。如果已知热力学函数和分子性质及T、V之间的关系式，可直接求热力学函数。计算题解题思路：（1）首先判断系统中分子的运动形式有几种，如果单原子气体分子，则只有平动，如果双原子气体分子，热运动包括平动、转动和振动三种形式。（2）根据q的析因子性质，求出q的表达式。（3）如果热力学函数和q的关系式中，有q对T或V的微分求导，则先求出导数，然后再将q的表达式代入热力学函数和q的关系式中，求出热力学函数。例2、已知气体的，试用统计力学方法计算HCl气体在298.15K时的标准摩尔熵，已知HCl摩尔质量为36.45g·mol-1。解:解：HCl分子的质量HCl气体在，298.15K时的摩尔体积为HCl分子的HCl分子的例、试利用单原子分子理想气体的公式解：单原子分子证明：所以1、试计算1mol氩气（单原子分子）在202650Pa、25℃时的配分函数。已知氩的摩尔质量为，，解：3、独立的离域子系统的熵与配分函数的关系为：试计算1molXe（氙）气体在101325Pa和165.1K时的热熵。已知Xe的摩尔质量为 第七章、计算题第1种题型：应用1级、2级、0级反应的积分动力学方程，直接求解kA，t，α，t1/2时，可根据题目已知条件选用不同形式的积分速率方程（包括教材的习题2、4、6、7、8、10均属这种类型的题）。例1、在化学反应的进行过程中随时检测反应物A的浓度。反应开始时A的浓度为cA0，1小时后A反应掉45％，试求2小时后A的浓度。若该反应对A来说是：（1）一级反应；（2）二级反应。（3）零级反应(2)或或解:(1)（3）解：（1）一级反应，1小时反应掉45％，2小时将反应掉1小时时剩余55％A物质的45%，A物质的浓度为或由得求得（1）方法三设2h时，则可解得(2)方法二（3）即A还剩10%。已知气相反应A?B＋C为二级反应，若反应在恒容的容器中进行，反应温度为100℃，开始时只有纯A。当反应10分钟后测得系统总压为24.58kPa，其中A的摩尔分数为0.1085，试求：(1)10分钟时A的转化率；(2)反应速率常数（mol-1?dm3?s-1）；(3)反应的半衰期解：（1）10mins后的转化率为α，则（2）（3）第2种题型：应用阿仑尼乌斯方程，求T，Ea等。（包括教材的习题11、12均属这种类型的题）注：阿仑尼乌斯方程中，速率系数必须是以浓度为单位的速率系数kc。例：N2O的热分解反应在定温时N2O的半衰期与初压成反比。今测得不同温度时的数据如下。试推测其反应级数，并求：(1)各温度下的速率系数；(2)反应的活化能。℃69475739.248.01520212(1)(1)694℃时757℃时解：因与成反比，故为二级反应(2)在一恒容容器中，反应物A发生如下平行反应A(1)实验测得50℃时cP/cS恒为2。当反应10分钟后，A的转化率为50%；反应时间延长一倍，转化率为75%。试确定反应级数和