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第5章酸碱平衡及酸碱滴定法;5.1溶液中的酸碱反响与平衡
5.2平衡浓度及分布分数
5.3溶液的H+浓度计算
5.5缓冲溶液
5.6酸碱指示剂
5.7酸碱滴定原理
5.8终点误差
5.9酸碱滴定法的应用;5.1溶液中的酸碱反响与平衡;酸碱的定义:但凡能给出质子的物质都是酸,但凡能接受质子的都是碱。
共轭酸碱对:酸和碱都不是孤立的
酸碱存在形式:分子;阴、阳离子;质子论中没有盐的概念。;几个根本概念;酸共轭碱+质子
ProtondonorProtonacceptorProton
;例:HF在水中的离解反响
半反响:HFF-+H+
半反响:H++H2OH3O+
总反响:HF+H2OF-+H3O+
简写:HFF-+H+;共轭酸碱对:
HAc/Ac-;H3O+/H2O;NH4+/NH3;H2O/OH-;1活度与浓度;Debye-Hückel公式:
〔稀溶液I0.1mol/L〕;离子的活度系数的计算:
①极稀溶液:
②AB型电解质(如AlCl3)稀溶液(c<0.1mol·L-1)
用德拜-休克尔〔Debye-Hückel〕公式计算;
③当离子强度较小时,可按Debye-Hückel极限公式计算;
④如某些离子强度,可查附录表4得活度系数
离子强度I的计算:I=1/2∑cizi2
测定结果用浓度还是用活度表达:
当测量目的是为了说明化学反响速率或反响能力等,应报出被测物质的活度。
如为了确定某物质的含量或矿石的品位等,那么可用浓度表示结果。;活度系数图;H2O+H2OH3O++OH-(25°C);
HA+H2OA-+H3O+
A-+H2OHA+OH-;多元酸碱的解离反响;
H++OH-H2O
OH-+HAcH2O+Ac-
H++Ac-HAc;活度常数K?——与温度有关;物料平衡(Material/MassBalance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;质量平衡方程〔MBE〕;电荷平衡方程〔CBE);质子平衡
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。;例:Na2HPO4水溶液;5.2平衡浓度及分布分数;1酸度和酸的浓度;2分布分数;[HAc];δHA+δA-=1;例计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;对于给定弱酸,δ对pH作图→分布分数图;HAc的分布分数图〔pKa=4.74〕;HF的分布分数图〔pKa=3.18〕;HCN的分布分数图〔pKa=9.21〕;HA的分布分数图〔pKa〕;;分布分数的用途:
①了解酸碱组分的分布情况
;;[例]计算pH=10.00时,0.1mol/LNH3溶液中[NH3]和[NH4+];*酸碱分布的优势区域图*;分布分数-多元弱酸;二元弱酸H2A;n元弱酸HnA;H2CO3的分布分数图;酒石酸(H2A)的分布分数图;磷酸(H3A)的分布分数图;分布分数;总结:n元酸溶液中,存在n+1个组分;
各组分的分布分数计算公式的特点为
分母:相同。均由n+1项组成并按[H+]的降幂排列,[H+]方次降1,添加一级解离常数。[H+]的最高方次为n,与n元酸相对应。
分子:分别与分母中的一项相同,对应于该组分的解离情况。
;5.3溶液[H+]的计算;酸碱的强度;质子条件式:[H+]=[A-]+[OH-]=c+[OH-]
假设允许误差不5%,有:
(1)c≥10-6molL-1[H+]=c
(2)1
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