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课前引入
自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。
自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。
例如,水总是自发地从高处流向低处,放在书包里的耳机线总是自发地缠绕到一起,而相反的过程却不能自发进行。
有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。
那么,如何判断化学反应自发进行的方向呢?
一、自发过程与自发反应
1.自发过程:在一定条件下,不需借助外力就能____________的过程。
(1)特点:①高能状态→低能状态(对外做功或释放热量);②有序→无序(无序体系更加稳定)。
(2)实例:高山流水,自由落体,冰雪融化。
2.自发反应:在给定的条件下,可以____________到显著程度的化学反应。如:钢铁生锈。
3.特征:具有____________,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行。
思考与交流:自发反应不需要任何条件就能自发进行吗?
二、焓判据
1.放热过程中体系能量_______,ΔH_______,具有自发的倾向。
2.实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。
如:Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=-216.8kJ/mol
3.有些吸热反应也可以自发进行,如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是吸热的,但是这个反应却是可以自发进行的,故不能只根据放热或者吸热来判断化学反应的方向,焓变只是影响反应方向的一种因素。
三、熵判据
1.熵的定义
描述体系_____________的物理量,一般用S表示。熵值越大,体系的混乱度_______。
2.熵的大小
同种物质的熵值与其存在状态有关,S(g)____S(l)____S(s)。
3.熵判据
体系的混乱度(即熵值)增加,ΔS>0,反应有自发的倾向。
有些熵减的过程也能自发进行,如乙烯聚合为聚乙烯的反应,故熵变只是影响反应方向的一种因素。
四、复合判据(自由能ΔG)
1.定义:在等温、等压条件下的封闭体系中,自由能的变化ΔG=ΔH﹣TΔS。(单位为kJ/mol)
2.判断标准:
(1)当ΔG0时,反应能自发进行;
(2)当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
(3)当ΔG0时,反应不能自发进行。
情况
焓变
熵变
自由能变化
反应能否自发进行
①
ΔH<0
ΔS>0
_________
_________
②
ΔH>0
ΔS<0
_________
_________
③
ΔH<0
ΔS<0
_________
_________
④
ΔH>0
ΔS>0
_________
_________
及时小练
判断下列
判断下列4个反应能否自发进行,如能,需要在什么条件下?
(1)________________________
(2)________________________
(3)________________________
(4)________________________
题型一:自发过程与自发反应
【例1】(2021·莆田第七中学高二期末)下列过程是非自发的是
A.水由高处向低处流
B.氯气和溴化钾溶液的反应
C.铁在潮湿空气中生锈
D.室温下水结成冰
题型二:熵的大小比较
【例2】(2021·浙江高考真题)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是
A. B.
C. D.
【变2】(2021·巴楚县第一中学高二期中)判断下列反应的熵值的变化,在横线上填入“增大”“减小”或“不变”。
(1):_______。
(2):_______。
题型三:自由能判断反应进行的方向
【例3】(2021·河南高二期中)化学反应进行的方向是一个比较复杂的问题。下列有关说法正确的是
A.反应的
B.在不同状态时的熵值:
C.反应能否自发进行与温度有关
D.或的反应一定能自发进行
【变3-1】(2021·云南丽江市·丽江第一高级中学高二期中)下列说法不正确的是
A.室温下不能自发进行,说明该反应的
B.放热及熵增加的反应,一定能自发进行
C.已知反应,高温下为自发过程,低温下为非自发过程
D.知道了某过程有自发性之后,则可确定过程是否一定会发生
【变3-2】(2021·汕头市第一中学高二期末)现有两个热化学反应方程式:
(l)+H2(g)(l)ΔH>0①
(l)+2H2(g)(l)ΔH<0②
下列说法正确的是
A.反应①②中都存在:ΔS>0
B.反应①一定不能自发进行
C.在通常情况下,①②都能自发进行
D.反应②高温时,可自发进行
【例4】(2021·云南省云天化中学高二期中)某化学反应A(s)=D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH为焓变,ΔS为熵变,T为热力学温度,单
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