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1.采用纤维结构理论中的经典假说缨状微胞理论、或缨状原纤理论、
或缨状折叠链片晶理论,讨论纤维力学性质各向异性与此类结构模型
的关系,并解释纤维径向各项同性的原因。
樱状微胞理论假设份子通过若干微胞,而在微胞之间为非结晶区,,故称之为无定形区,
通过这些连续的分子网络将微胞结合在一起,长分子间的规整排列构成结晶微胞,而伸出的
无规则排列的分子成为樱状须从,故称之为樱状微胞理论。
樱状原纤与樱状微胞从本质上讲,主要是一个尺寸的区别。原纤理论中,结晶区认为是
连续的樱状原纤,由许多长链分子组成,这些分子沿着本身的长度方向,在原纤的不同位置
上分裂出来,有的进入无定形区,有的重新进入其他的原纤组织中。该理论模型认为,原纤
并不是一个单独的组织,而是由许多长链分子构成的连续化结晶和非结晶区的结合。
折叠链片晶理论能更好的解释化学纤维的微胞结构。经喷丝孔喷出和导向牵伸后,分子
的某些链段,只要位置、距离合适,就极易形成规整有序的排列,组成细小的结晶体。这种
晶体称片状,分子链段垂直于片状表面,并在片状体两层间来回折叠成晶,我们称之为折叠
链片晶。
由折叠链片晶结构与樱状微胞结构相比较,产生了樱状折叠链片晶理论。
分子链取向使纤维力学性质产生各向异性,其原因主要是分子链取向的结果,使化学
主价键力和氢键、范德华力的分布不均匀,在纤维轴上以主价键力为主,而垂直方向上以次
价健力为主。克服次价键力比克服主价健力容易的多。其次是,在取向过程中能清除存在于
未取向试样中的一些缺陷或某些应力集中部分的分子链,同时顺力场方向取向。这样,应力
集中效应在纤维轴平行方向上减弱,而在垂直方向上加强。因此,随纤维分子链取向度增加,
纤维轴向断裂强度、模?增加,而断裂伸长降低。
纤维吸湿膨胀具有显著的各向异性。这是由于纤维中长链分子的取向,水分子进入无定
形区,打开长链分子间的链接点,使长链分子间距离增加,纤维横向容易变粗。只要纤维长
度方向,是由于大分子不完全取向,并存在卷曲构象,水分子进入大分子之间导致构象改变,
使纤维长度方向有一定程度的增加,但其膨胀率特远小于横向膨胀率、。
以樱状微胞理论为例,拉伸使樱状微胞及须从沿力的方向定向排列,无定形区的无规
则长链及结晶微胞,沿纤维轴取向排列。它使纤维在力学及吸湿性能方面在纵横向产生差
异,即各向异性。但大分子的取向排列使纤维成为径向各向同性的各向异体。
2试述纤维导电机制及其基本特征和导电机制的判析方法,并讨论影
响纤维及其集合体导电性的因素。
答:一、纤维导电的基本机制及其基本特征
纤维导电的主要机制是离子导电。
对于纤维高分子材料来说,其在理论上应是近绝缘体。但是由于纤维不是纯高分子物质,
存在水分、杂质等其他低分子物质,并且纤维的大分子上总是存在一些不稳定的极性基团和
原子,而且并非所有的电子都牢靠地束缚在分子和原子上,因此总存在一定的载流子(电子
-9-15
和离子),这导致了纤维的导电性比理论值高,具有一定的导电性,电导率在10—10
之间。纤维的导电主要取决于纤维中的附属物,其次与纤维分子本身的导电性以及外界条件
1
的作用有关。
二、导电机制的辨析方法
电子导电的特点是:1.分子的密集排列形成电子的直接通道导电性增加2.光照条件下
电子导电会产生霍尔效应3.电子导电在两极间不产生电解物。4.外界压力增大,导电性增
加5.温度升高,导电性开始变化不大随后降低。6.极化时间极短。
离子导电的特点是:1.分子间自由体积越大导电性越好2.两电极端有明显的电解沉淀
物3.物质密度小,环境温度高,外界压力低,导电性好4.温度的升高可使纤维导电明显提
高。5.极化速度较慢,与时间有关.
从以上论述可以基本辨别导电机制。
三、影响纤维及其集合体导电性的因素
1.从电导率公式电离离子数看:
E0/2ktε
N=2n=2n/(1+e)
0
N0:材料固有的极性或可被电离的粒子数,该值显然取决于纤维中的含水、含杂量。
T为环境温度,越大电导率上
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