电池组试验相关数据及失效机理分析.pdfVIP

电池失效机理

在充放电过程中，锂离子的不可逆消耗主要来自于与电解液发生的副反应，

主要表现为在负极表面形成SEI膜这种现象，一方面消耗了可迁移的锂离子数

量，导致容量衰减；另一方面过厚的SEI层将造成锂离子扩散阻力加大，电池内

阻增加，电池充放电性能大幅度衰减。

锂离子电池的分别采用两种不同的能可逆脱嵌钮离子的化合物作为正负极

料。其中，正极材料嵌锂电位一般较高，而负极材料嵌锂电位一般较低，锂离子

电池的电压则反映的电池正负极材料之间的电势差。锂离子电池的充放电是通过

锂离子在正负极之间来回转移实现的。活性锂离子损失：在充放电过程中，锂离

子的不可逆消耗主要来自于与电解液发生的副反应，主要表现为在负极表面形成

SEI膜这种现象，一方面消耗了可迁移的锂离子数量，导致容量衰减；另一义面

过厚的SEI层将造成锂离子扩散阻力加大，电池内阻增加，电池充放电性能大幅

度衰减。（磷酸铁锂18650动力锂离子电池失效机理及动态脱嵌锂机理研究）

可循环锂离子的损失和电极材料的是电池性能的两个主要方面。

SEI膜在负极的生长被认为是造成锂离子损失的主要，即SEI膜的生长是造

成电池容量损失的主要。电池的老化速度存在三个不同的阶段，前期老化速

度较快的阶段（阶段1），中间老化速度较慢的稳定阶段（阶段2），和后期的老

化速率加速阶段（阶段3）。针对三个阶段电池的老化机理的研究认为，阶段1可

能是因为电池SEI膜（在初期充放电过程中，电池中电解液和电极表面会形成一

层稳定的、具有保护作用的固体电解质膜）生长需要消耗一部分Li+，因此老化

速度较快。在阶段2随着SEI膜结构的稳定，较为稳定，因此老化速度较

慢，在阶段3随着电池老化，开始发生活性物质损失，电极活性界面减少，导致

电池对于电流十分敏感。

SEI膜是失效的主要因一，以负极表面的SEI膜为主。SEI是在充电的

时候，负极表面电位低，电解液在负极表面分解形成的。影响SEI膜的也不只电

流大小，与电极活性材料稳定性、电解液稳定性都有关。与温度也有很大关系。

负极劣化对整体容量劣化、安全性能劣化影响都比较大。

我们做的电池，车厂要求充电电流做到2C。充电电流上限的标准是充电不

析锂。因为锂离子要嵌入到石墨里，如果电流太大，一次过来的锂离子太多，来

不及嵌入，就会堆积在负极表面，形成锂单质。微量的析锂可以慢慢再嵌入石墨，

或者在充电的时候再变成锂离子进入正极，但是大量析锂是不行的，最后就变成

了死锂，导致容量加速衰减。

析锂也是导致失效的主要因一，其影响因素很多，包括充电电流大小，

温度，电解液量，电解液离子电导率，电极的电子电导率、离子电导率等等。

放电是锂离子从负极脱出，嵌入正极，这个阻力会比正极到负极小很多，不

会析锂，可以用大电流。但是我们公司的纯电动车，开发时也只要求到5C放电，

还有要求3C的，用在车启动或上坡时，匀速开车一般用0.3~0.5C的电流。

容量衰减，主要因素包括SEI膜增厚→电解液减少→负极析锂→正极活性

物质结构变化这几个阶段，SEI膜增厚和电解液减少是一直持续的，负极析锂和

正极活性物质结构变化，发生在中后期，两个有时有先后顺序，有时是同时发生。

充电电流的极限就是不在负极析锂，放电电流的极限是不使正负极活性物质

粉化。所以充电电流得比放电电流极限小。

预测，是因为都是用放电容量来表征的，人们关注的是放电容量。

但是不可逆容量的产生，更大部分是在充电时产生的。而且充电一般都是恒流恒

压充电，放电只有恒流放电，所以用放电来表征比充电更直观。

并联电池长时间搁置有增大电池内耗的可能性，若并联两组或多组，电池较

长时间不使用时，这些电池将从两方面耗能，一方面是电池自放电，另一方面，

当两组电池并联时就组成电池的放电回路。两组或两组以上的蓄电池长期并

联，不但会造成电池的充电不足，还会造成电池内耗的增加。

当两组电池并联用低压恒压充电后，由于内阻大的那组电池出现了负充电，

而充电所谓终了后，就