基于石墨烯和金纳米棒复合物的过氧化氢电化学传感器.pdfVIP

龙源期刊网

基于石墨烯和金纳米棒复合物的过氧化氢电

化学传感器

作者：李理卢红梅邓留

来源：《分析化学》2013年第05期

摘要：利用阴离子型聚合物聚乙烯吡咯烷酮（PVP）保护的带负电荷的还原态石墨烯

（GN）与带正电荷的金纳米棒（AuNR）之间的静电吸附，通过层层自组装的方法研制出一种

新型过氧化氢（H2O2）传感器。首先将PVP保护的石墨烯（PVPGNs）吸附到表面干净的裸

玻碳电极（GCE）上，再将PVPGNs修饰的电极浸泡于金纳米棒溶液中，通过静电吸附将金纳

米棒负载在PVPGNs膜之上。以循环伏安及计时安培电流等方法对修饰电极的性质进行了表

征。结果表明，制备的PVPGNsAuNRsGCE对H2O2的催化还原显示出好的电催化活性。测定

H2O2的线性范围为25～712靘olL；检出限（SN=3）为7.5靘olL。此传感器制作简单，具

有响应快、稳定性好、灵敏度高等特点。

关键词：石墨烯；金纳米棒；过氧化氢；生物传感器

引言1

过氧化氢（H2O2，双氧水）作为氧化剂、还原剂和催化剂在工业、环境、制药、食品分

析和临床诊断等领域得到广泛应用。医学上用双氧水（3%左右或更低，wV）作消毒剂；在食

品行业中，双氧水作为生产加工助剂，应用于饮料、乳品、啤酒等生产过程中，但双氧水的过

量使用会对人体健康产生不良影响[1]。因此，构建简单、灵敏的H2O2检测方法，对H2O2含

量的精确测量具有重要意义。目前，检测低含量双氧水的主要方法有化学发光法[2]、荧光法

[3]、分光光度法[4]及电化学分析法[5]等。电化学方法由于操作简单、灵敏度较高、快速而广

泛受到重视。已有许多文献报道辣根过氧化物酶（HRP）修饰的电化学生物传感器对H2O2的

检测[6，7]。另外也有报道一些蛋白质如过氧化物大豆酶、血色素、肌球素[8]用于H2O2的测

定，而关于无酶的H2O2传感器的报道甚少。

石墨烯是单层碳原子紧密堆积形成的二维蜂窝状晶格结构的晶体，石墨晶体薄膜的厚度只

有0.335nm，其独特的二维结构使其具有优异的电学、力学、热学及化学性质[9]，因其优异

的电子转移性能和大的比表面积而用于电化学生物传感器[10]。但石墨烯片层间存在痧共轭和

较大的范德华力，容易堆积和聚集，这给石墨烯的研究和应用带来了极大的困难。为了克服这

个问题，对其进行有效的功能化修饰尤其重要。聚乙烯吡咯烷酮（PVP）是一种水溶性高分子

化合物，具有胶体保护作用、成膜性、粘结性、吸湿性、增溶或凝聚作用，但其最具特色的是

其优异的溶解性能及生理相容性。据文献报道PVP保护的石墨烯纳米片胶体溶液在水、乙醇

和二甲基甲酰胺中展现了高的溶解性和稳定性[11]。

龙源期刊网

纳米金具有大的比表面积，优异的光学性能，良好的生物兼容性，同时具有良好的导电

性，能有效提高电子传输速率[12]。金纳米棒是纳米金的一种形式，其具有比球形金纳米粒子

更好的性能。球形金纳米粒子在520nm处产生强烈的吸收带，而金纳米棒则出现两个吸收

带：横向表面等离子共振吸收峰（520nm）和纵向表面等离子共振吸收峰（600nm，从可见

光区到近红外光区），纵向表面等离子共振吸收对周围介电性质的改变反应更加灵敏，并且灵

敏度随纵横比的增大而增加[13]。目前，已经报道了多种金纳米粒子修饰的石墨烯传感器[14，

15]，但基于金纳米棒修饰的石墨烯传感器尚未见报道。本研究利用静电引力自组装，将带正

电荷的金纳米棒（AuNRs）吸附负载在带负电荷的PVP保护的石墨烯（PVPGNs）表面上，形

成PVPGNsAuNRs复合物。基于PVPGNsAuNRs复合物，发展了一种新型的无酶型电化学传

感器用于H2O2的检测。此传感器制备简单，对H2O2的电催化还原性能好，检出限低，灵敏

度高，抗干扰性好。2实验部分

仪2.1器与试剂

结果与讨论3

3.1PVPGNsAuNRs纳米复合材料的表征

将所制得的PVPGNs和金纳米棒（AuNRs）的形貌分别用透射电镜（TEM）表征，如图1

所示。所得PVPGNs片层薄且比表面积较大，其极薄的尺寸引起形变，导