污染源监测与质量控制.ppt

硝基苯类化合物的气相色谱测定硝基苯类化合物[硝基苯、硝基甲苯(包括邻、间、对三种异构体）、硝基氯苯(包括邻、间、对三种异构体）、二硝基甲苯(包括2，6-、2，4-、2，5-三种异构体）]的气相色谱测定（GB13194-91）载气：氮气检测器：ECD（电子捕获检测器）色谱柱：硬质玻璃柱载体：chromosorbWHP80～100目（或60~80目）固定液为PEGA（乙二酸乙二醇聚酯）或FFAP（2-硝基对苯二酸改性聚乙二醇）外标法定量，最低检出限：一硝基苯0.2μg/L，二硝基苯0.3μg/L194第159页,共181页，星期六，2024年，5月分析中的注意点1.不同的标准方法对同一个测定项目有不同的表示方法。例如，测定硝酸盐和亚硝酸盐，有的测定结果是按硝酸根（NO3-）和亚硝酸根（NO2-）计算的，而有的是按硝酸盐氮（NO3--N）和亚硝酸盐氮（NO2--N）来计算的。火工药剂行业测铁（Ⅱ、Ⅲ）是以Fe(CN)63-计、肼是以N2H4计、硫化物是以S2-计、硝基酚是以苦味酸计、叠氮化物以N3-计。2.不同的标准方法对同一个测定项目有不同的检出限。例如，测定氨氮有蒸馏滴定法、纳氏试剂法、水杨酸-次氯酸盐法，其最低检出限分别为0.2mg/L、0.025mg/L、0.01mg/L。195第160页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法分光光度法是获取物质光吸收特征，并进行定性分析和定量分析分析的重要手段之一，其应用和发展已有一百多年的历史，在环境监测分析中应用极为广泛，在水、气、渣的分析方法中占有较大的比重，主要有金属离子、非金属无机物、有机化合物及综合指标的测定。在国家颁布的标准方法中，仍以分光光度法测定的污染物项目为最多。196第161页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法及分光光度计分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内的光吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。

基本原理:单色光辐射穿过被测物质溶液时，被该物质吸收的量与该物质的浓度和液层的厚度（光路长度）成正比，即朗伯-比尔定律，这是吸收光谱法定量的理论依据。在具体实验中，先配制一系列不同浓度的标准溶液，在一定条件下显色，使用相同厚度的比色皿，在分光光度计上选定一定的波长，测定吸光度，然后以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线（又称校准曲线）。在同样条件下，测试未知样品的吸光度，就可以从此曲线上查出试样溶液的浓度。197第162页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法的标准曲线198第163页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法的标准曲线对于以4～6个浓度单位所获得的测量吸光度值绘制的校准曲线（标准曲线），分光光度法一般要求其相关系数r≥0.9990(俗称3个9)，否则应找出原因并加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。校准曲线的斜率显示分析方法的灵敏度，方法的灵敏度是随实验条件的变化而变化的。在完全相同的分析条件下，仅由于操作中随机误差而导致的斜率变化不应超过一定的允许范围，此范围因分析方法的精度不同而异。一般来说，分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5％，原子吸收分光光度法要求其相对差值小于10％。199第164页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法测定的条件选择1.测定波长通常都是选择最大吸收波长作为分析波长，以获取高的灵敏度。2.适宜的吸光度范围根据吸收定律，当吸光度值为0.4左右时，吸光度的测量误差最小。实际操作时，我们通常控制吸光度在0.2～0.8之间。200第165页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法测定反应条件选择1.酸度：溶液的酸度不仅影响显色剂的离解、被测离子的水解和被测组分的存在形态，有干扰组分存在时，也会引起干扰反应的改变。一般依靠加入缓冲溶液的办法来控制酸度。2.试剂浓度3.显色时间4.温度5.溶剂6.共存离子的干扰及排除201第166页,共181页，星期六，2024年，5月分光光度法的标准曲线影响标准曲的因素主要有环境温度、试剂批号、贮存时间等，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想。还可以在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，去均值相减后与原校正曲线上的对应点核对，其相