2025年备战高考化学重难点必做大题05 滴定终点现象类（解析版）.docx

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专题5滴定终点现象

专题5滴定终点现象类

1．（2024·四川·成都七中二模）三氯氧磷(POCl3)常作为半导体掺杂剂及光导纤维原料。一研究小组在实验室利用PCl3、SO2、Cl2在60~65℃时反应制备POCl3和SOCl2，所用实验装置如图所示(气体制备装置未画出)。

物质

熔点/℃

沸点/℃

其他

PCl3

-93.6

76.1

遇水剧烈水解，易与O2反应

POCl3

1.25

105.8

遇水剧烈水解，能溶于PCl3

SOCl2

-105

78.8

遇水剧烈水解，受热易分解

(1)氯气可由高锰酸钾固体与稀盐酸反应制备，该反应的离子方程式为_______。

(2)A、B装置中的试剂分别是_______。

(3)装置C中发生反应的化学方程式为_______。

(4)反应装置的虚线框中未画出的仪器最好选用_______(填仪器名称)；装置E的作用是_______。

(5)反应结束后应采用_______(填操作名称)提纯POCl3产品。

(6)测定某掺杂剂中POCl3的含量(杂质不参与反应)：准确称取4.000g样品在水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成250mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中，加入0.4000mol·L-1的AgNO3溶液25.00mL，再加少许硝基苯防止AgCl参与后续反应，用力振荡。加入少量NH4Fe(SO4)2，用0.1000mol·L-1KSCN标准溶液滴定，消耗KSCN标准溶液22.00mL。[已知：AgCl和AgSCN均为难溶于水的白色固体，Ag3PO4可溶于硝酸，POCl3的相对分子质量为153.5]

①说明滴定到达终点的实验现象为_______。

②产品中POCl3的质量分数为_______。(保留一位小数)。

【答案】(1)2MnO+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O

(2)饱和食盐水、P2O5或无水氯化钙

(3)PCl3+SO2+Cl2POCl3+SOCl2

(4)球形冷凝管????干燥SO2，通过观察产生气泡速率控制通入气体的流速

(5)蒸馏

(6)当最后一滴KSCN标准液滴入锥形瓶，溶液由浅黄色变为血红色，且半分钟内不复原????99.8%

【解析】

本题考查PCl3、SO2、Cl2在60～65°C时反应制备POCl3和SOCl3的实验，根据资料卡片，本实验必须在无水条件下反应，所以装置A用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢，B用P2O5或无水CaCl2除去氯气中的水蒸气，E用浓硫酸除去二氧化硫中的水蒸气，且A和E都可以通过观察产生气泡的速率控制通入气体的流速，D用无水CaCl2防止空气中的水蒸气进入，用F球形冷凝管进行冷凝回流，将PCl3充分反应，提高产率。

(1)高锰酸钾和盐酸反应生成氯气和氯化锰，离子方程式为：2MnO+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O；

(2)A装置用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢，B装置用P2O5或无水CaCl2除去氯气中的水蒸气，所以A、B装置中的试剂分别是饱和食盐水、P2O5或无水CaCl2；

(3)由题意可知在装置C发生的反应为二氧化硫、氯气和三氯化磷反应生成POCl3和SOCl2，方程式为：PCl3+SO2+Cl2POCl3+SOCl2；

(4)球形冷凝管与直球形冷凝管最大区别是球形冷凝管接触面积大，冷凝效果更好，能将反应物和生成物都充分冷凝回流，增加产率，所以虚线框中用球形冷凝管，因为球形冷凝管接触面积大，便于反应中各物质冷凝回流；装置E用浓硫酸除去二氧化硫中的水蒸气,且控制产生气泡的速率控制反应速率，所以E的作用是干燥SO2，通过观察产生气泡速率控制通入气体的流速；

(5)根据资料卡片POCl3和SOCl2的沸点不同，所以提纯POCl3的操作是蒸馏

(6)①用KSCN滴定过量的硝酸银，用NH4Fe(SO4)2做指示剂，当硝酸银反应完后，KSCN和NH4Fe(SO4)2中的三价铁反应，溶液显血红色，故滴定终点的现象是：当最后一滴KSCN标准液滴入锥形瓶，溶液由浅黄色变为血红色，且半分钟内不复原；

②根据条件可知：AgNO3的总物质的量为：0.4mol/L×0.025L=0.01mol，?KSCN的物质的量为0.1mol/L×0.022L=0.0022mol，SCN-反应的Ag+为0.0022mol，Cl-反应的Ag+为0.01mol-0.0022mol=0.0078mol，Cl-的物质的量是0.0078mol，根据元素守恒则25ml中POCl3物质的量是0.0078mol×13=0.0026mol，则4.000g样品中POCl3物质的量是0.0026mol×10=0.026mol，POCl3的质量分数为0.026m