炼油设备的腐蚀与防护.ppt

②在湿H2S应力腐蚀环境压力容器用钢板应满足下列要求a.选用镇静钢，可用钢材为Q235-A，Q235-B，Q235-C，20R，20g，16MnR等。b.钢材的含镍量不大于1%。c.厚度大于20mm的钢板应100%进行超声波探伤检查d.设备的焊缝应选用等强度焊接材料，即母材和焊缝强度相等。e.压力容器需经焊后热处理，热处理后焊缝(含热影响区)的硬度不大于200HB。第63页,共93页，星期六，2024年，5月第六节HCN-H2S-H2O的腐蚀与防护一、HCN-H2S-H2O的腐蚀与形态催化原料油中硫化物在加热和催化裂解中分解产生硫化氢。且在裂解温度下，元素硫也能与烃反应生成硫化氢，因此催化的富气中的硫化氢浓度很高。原料油中的氮化物也裂解，其中约有10%-15%转化成氨，有1%-2%转化成氰化氢，在有水存在的吸收解吸系统构成了HCN-H2S-H2O的腐蚀环境。第64页,共93页，星期六，2024年，5月HCN-H2S-H2O的腐蚀是在CN-促进下、在碱性溶液中H2S-H2O的腐蚀，其腐蚀部位及形态如下：（1）一般腐蚀存在于解吸塔顶部及底部，稳定塔顶部及中部等部位。腐蚀呈均匀点蚀和坑蚀直至穿孔，腐蚀率为0.1-1mm/a。（2）氢鼓泡或鼓泡开裂存在于解吸塔顶部、解吸塔后冷器壳体、凝缩油沉降罐等部位。一般鼓泡直径为5-120mm，已开裂裂缝宽2.5mm。（3）硫化物应力开裂存在于解吸塔顶铬钼钢母材的奥氏体不锈钢焊缝及其热影响区，故在此腐蚀环境下，不能用奥氏体不锈钢焊接铬相钢。第65页,共93页，星期六，2024年，5月二、腐蚀反应钢铁在H2S-H2O溶液中，不仅由于生成FeS而引起一般腐蚀。而且所生成的氢还能向钢中渗透并扩散，引起钢的氢脆及氢鼓泡。同时也是发生硫化物应力开裂的主要原因。第66页,共93页，星期六，2024年，5月（1）一般腐蚀H2S和钢生成的FeS，在pH值大于6时，有CN-存在时FeS+6CN-→Fe(CN)+S2-络合离子Fe(CN)继续与Fe反应：2Fe+Fe(CN)→Fe2[Fe(CN)6]白色沉淀停工时：6Fe2[Fe(CN)6]+H2O+3O2→2Fe4[Fe(CN)6]3+4Fe(OH)3停工时腐蚀速度加快第67页,共93页，星期六，2024年，5月（2）氢渗透当pH值大于7.5且有CN-存在时，随着CN-浓度的增加，氢渗透率迅速上升，主要原因是氰化物在碱性溶液中有如下作用。①氰化物溶解保护膜，产生有利于氢渗透的表面。②阻碍了原子氢结合为分子氢的过程，促进了氢渗透。③氰化物能清除掉溶液中的缓蚀剂(多硫化物)。所以氰化物对设备腐蚀起促进作用。第68页,共93页，星期六，2024年，5月（3）硫化物应力开裂无氰化物存在时，当pH≥7时不易产生硫化物应力开裂，但是在有CN-存在时，可在高pH值上产生硫化物应力开裂。第69页,共93页，星期六，2024年，5月三、腐蚀影响因素（1）原料油性质原料油含硫大于0.5%、含氮大于1%、CN-大于200×10-6，会引起较为严重的腐蚀。（2）温度氢鼓泡和鼓泡开裂的敏感温度为10-55℃。（3）游离氰化物在pH大于7.5时，氢鼓泡和鼓泡开裂随溶液中游离CN-浓度增加而增加。第70页,共93页，星期六，2024年，5月四、防腐措施及材料选用可采用水洗方法，将氰化物脱除，但用此法必然引起排水受到氰化物的污染，增加污水处理难度。也可注入多硫化物有机缓蚀剂，将氰化物消除。材料选用方面可采用铬相钢满足此部位要求，或采用20R+0Cr13复合板。但在HCN-H2S-H2O部位需选用奥氏体不锈钢焊条焊接碳钢或铬钥钢，则焊缝区极易产生硫化物应力腐蚀开裂。第71页,共93页，星期六，2024年，5月第七节CO2-H2S-H2O的腐蚀与防护一、腐蚀部位及形态腐蚀部位发生在脱硫装置再生塔的冷凝冷却系统(管线、冷冷凝冷却器及回流罐)的酸性气部位。塔顶酸性气的组成为H2S(50%-60%)、CO2(40%-30%)及水分，温度40℃，压力约0.2MPa。主要腐蚀影响因素是H2S-H2O，但在某些炼油厂，由于原料气中带有HCN，而在此部位形成HCN-CO2-H2S-