医学有机化学-第七章醛、酮和醌.pptVIP

4、醛的特殊反应**（1）与弱氧化剂的反应与Tollens试剂的反应（银镜反应）鉴别醛酮连接Fehling试剂反应（只有脂肪醛可发生，芳香醛不能发生Fehling反应）鉴别脂肪醛与芳香醛连接常见的弱氧化剂**名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液组成Ag（银镜）Cu2O（砖红）现象适用范围所有醛脂肪醛脂肪醛Cu2O（砖红）(2)与品红亚硫酸试剂（希夫试剂）的反应用途：鉴别醛，以区别酮。1鉴别甲醛，以区别其它醛。2品红是一种红色染料，通二氧化硫与其溶液中则得无色的品红亚硫酸溶液(也叫Schiff试剂)。3这种试剂与醛类作用，显紫红色；酮类与Schiff试剂不起反应，因而不显颜色(丙酮作用极慢)。4甲醛与Schiff试剂所显的颜色加硫酸后不消失，其他醛所显的颜色则褪去。5(3)Cannizzaro反应(歧化反应)不含α-H的醛，在浓碱作用下，醛分子间发生氧化还原反应，即一分子醛被氧化为羧酸，另一分子醛被还原为醇，生成物是羧酸盐和醇的混合物。这种反应称为歧化反应，也称Cannizzaro(康尼查罗)反应。**Aldehyde、ketoneandquinone第一节醛、酮**醛酮的结构δ+δ+δ-δ-醛、酮的结构和分类醛和酮是分子中含有羰基官能团的有机物。123456**饱和醛酮脂肪醛酮芳香醛酮按照羰基数目按照烃基的结构2.醛酮的分类根据所连烃基是否饱和芳香醛酮二、命名**1、普通命名法：适用于简单的醛酮(1)脂肪醛按分子内碳原子数称为某醛乙醛丙醛(2)芳香醛把芳基作为取代基苯乙醛苯甲醛(3)酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。甲(基)乙(基)酮2、系统命名法：对结构复杂的醛酮**确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支链或取代基的位次)。(α-甲基丁醛)2-甲基丁醛4-甲基-2-戊酮编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始；饱和脂肪醛酮的命名选主链：含羰基的最长碳链；4-甲基-3-戊烯-2-酮3-甲基环己酮2-甲基-5-乙基环戊酮选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。还要标明不饱和键的位次。（2）不饱和脂肪醛、酮的命名01根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。2-丁烯醛（巴豆醛）（3）脂环酮的命名02（4）含有芳环的醛、酮的命名以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。苯乙醛1-苯基-2-丁酮苯乙酮（5）多元醛、酮的命名应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。戊二醛2,4-戊二酮乙酰丙酮三、醛酮的制备**从烯烃和炔烃制备烯烃的氧化伯醇和仲醇的氧化（2）炔烃的水合**芳香化合物的Friedel-Crafts反应四、化学性质**1、亲核加成反应**亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。注意：亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：（1）与氢氰酸加成**?-氰醇（?-羟基腈）说明：1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。2、有机合成中引入羧基或增长碳链练习126543α-羟基磺酸钠用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。与亚硫酸氢钠的加成醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。说明：练习123456(3)加醇**半缩醛缩酮缩醛1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基化合物说明：2、有机反应中常借此保护醛基和酮基练习（4）与氨衍生物加成**羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。练习（5）加格氏试剂（Grignard）常用于：制备各种醇（碳链增长）用Grignard试剂和酮有几种方式制