热力学第二定律 (2).ppt

1.卡诺循环热机效率η=Carnot可逆热机的热机效率ηR=即2.热力学第二定律,两种表述3.卡诺定理“在T1和T2两热源间工作的所有热机中,(卡诺)可逆热机的效率最大”.4.克劳修斯原理任意可逆循环的热温商之和为零．第128页,共145页，星期六，2024年，5月5.熵6.克劳修斯不等式--熵增加原理对于隔离系统或绝热过程(Q=0)，ΔS绝热≥0将ΔSA→B-≥0或dS-限度的判据，也称作热力学第二定律数学表达式。≥0看作是过程方向和第129页,共145页，星期六，2024年，5月7.熵变的计算pVT变化(1)理想气体任意变化过程第130页,共145页，星期六，2024年，5月(2)任意绝热可逆过程熵变的计算根据热力学第二定律，任意绝热可逆过程熵变为0，(3)理想气体的混合过程熵变的计算分别计算各纯组分的熵变,然后求和.(4)凝聚态物质恒T，而p,V变化不大时，液、固体的熵变很小，?S≈0。相变过程(1)可逆相变过程(2)不可逆相变过程在始末态间设计一条可逆途径第131页,共145页，星期六，2024年，5月化学变化Nernst（1906）热定律：凝聚系统在恒温过程中的熵变，随温度趋于0K而趋于零。(1）热力学第三定律：纯物质完美晶体的熵，0K时为零，即：（2）规定熵和标准熵（3）化学反应熵变的计算化学反应0＝ΣνＢB?rSmθ(T）＝ΣνＢSmθ（B,相态,T)8.吉布斯(Gibbs)函数G≡H–TS;dGT，p≤09.亥姆霍兹(Helmholtz)函数A≡U–TS;dAT，V≤0第132页,共145页，星期六，2024年，5月10.热力学基本方程.热力学函数的基本关系式U、H、A、G、S、p、V、T(1)3个定义式H=U+pV，A=U-TS，G=H-TS(2)4个热力学基本关系式——热力学基本方程第133页,共145页，星期六，2024年，5月(3)8个对比关系式，(4)4个麦克斯韦关系式(5)吉布斯-亥姆霍兹(Gibss-Helmholtz)方程;第134页,共145页，星期六，2024年，5月(6)S与Cp，m、CV，m的关系等容变温等压变温(7)内能和焓随压力、体积的变化；；第135页,共145页，星期六，2024年，5月(8)热容随压力、体积的变化(9)定压热容和定容热容的关系第136页,共145页，星期六，2024年，5月11.克拉佩龙方程克劳修斯-克拉佩龙方程（蒸发平衡）假定蒸发焓与温度无关,则:12.具体应用第137页,共145页，星期六，2024年，5月一．选择题1.甲烷空气混合气体在绝热条件下爆炸,系统和环境的熵变___.A.?S(系)=0,?S(环)=0B.?S(系)0,?S(环)0C.?S(系)0,?S(环)=0D.不能确定2.下列公式中需要“不做非体积功”的条件的是____.A.?H=?U+?(pV)B.?S=?(δQr/T)C.?GT,p?0作判据D.ΔS（T→0K）=03.热力学第三定律是指_____.A.ΔrS(0K)=0B.S*m(0K)=0C.S*m(完美晶体,0K)=0D.A、B、C4.范德华气体等温下发生一自发过程，能判断过程方向的判据是___.A.ΔGB.ΔAC.ΔS课堂练习第138页,共145页，星期六，2024年，5月二．判断题（说法正确否,题号前记√或×）不可逆过程就是自发过程，不可逆过程是指系统不能回到初始状态的过程.2.卡诺热机的可逆循环过程是热完全转换为功的过程，它是一个理想过程,它和热力学二定律的克劳修斯说法有矛盾.3.只有可逆过程才有熵变，不可逆过程有热温商之和而没有熵变.第139页,共145页，星期六，2024年，5月4.2mol单