第4章络合滴定法.ppt

一、配位反应及特征二、氨羧络合剂三、EDTA络合物的特征四、EDTA的络合平衡五、金属指示剂六、提高络合滴定的选择性七、络合滴定的方式2.EDTA及其性质(1)EDTA结构（可同时提供6个配位原子2个N，4个O）(2)EDTA性质:简写H4Y,获得两个质子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度较小,常用其二钠盐(Na2H2Y.2H2O)来配制EDTA水溶液,其二钠盐溶解度较大。EDTA二钠盐与EDTA酸都称为EDTA。（3）EDTA在溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级解离平衡:4.EDTA与金属离子络合物稳定性的影响因素（1）本质因素：金属离子和络合剂的性质（2）络合反应中溶液的温度、pH、共存络合剂和共存金属离子的影响——条件稳定常数2.EDTA的酸效应EDTA的酸效应消耗了参加主反应的络合剂，影响到主反应（1）定义:由于H＋的存在,使络合剂参加主体反应能力降低的现象称为酸效应。（2）酸效应系数:pH溶液中，EDTA的各种存在形式的总浓度[Y]总，与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度[Y4-]的比值。定义：酸效应系数αY（H）——用来衡量酸效应大小值。说明：1)酸效应系数αY（H）随溶液酸度增加而增大，(酸度越大,αY（H）越大);2)αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；3)通常αY（H）1,[Y]总[Y4-]，有副反应。4)当pH12,αY（H）=1时，表示[Y]总=[Y4-]，无酸效应；总有αY（H）≥1pH～lgαY（H）曲线称为酸效应曲线.由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定性降低，为了反映不同pH条件下配合物的实际稳定性，因而需要引入条件稳定常数。（2）金属指示剂应具备的条件1）在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别；指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物(即K’MInK’MY),不能被滴定剂置换，加入大量EDTA也得不到终点的现象。例：铬黑T滴定Ca2+、Mg2+时，若有Fe3+、Al3+、Ti4+、Cu2+、Ni2+、Co2+等离子存在，KMIn＞KMY,铬黑T便被封闭。1、可加三乙醇胺，掩蔽Fe3+、Al3+、Ti4+；2、加氰化钾（KCN）或硫化钠（NaS），掩蔽Cu2+、Ni2+、Co2+。3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水，生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行缓慢而使终点拖后的现象。例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；1、可通过加乙醇或加热的方法增大MIn的溶解度，避免指示剂僵化现象的发生；2、接近终点时，慢滴，剧烈振摇。4）金属指示剂与金属离子的显色反应必须迅速，并有良好的可逆性。5）金属指示剂要有一定的选择性。在一定条件下，只与被测金属离子有显色反应2.分类⑴按阳离子分:总硬度=钙硬度[Ca2+]+镁硬度[Mg2+](2)按阴离子分:总硬度=碳酸盐硬度+非碳酸盐硬度碳酸盐硬度:碳酸盐硬度包括重碳酸盐（如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2）和碳酸盐（如MgCO3,CaCO3）的总量。一般加热煮沸可以除去，因此称为暂时硬度。Ca(HCO3)2==CaCO3↓+CO2↑+H2O（由于生成的CaCO3等沉淀，在水中还有一定的溶解度,所以碳酸盐硬度并不能由加热煮沸完全除尽。）非碳酸盐硬度:非碳酸盐硬度主要包括CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2等的总量，经加热煮沸不能除去，故称为永久硬度。3.硬度的单位（1）mmol/L（以Ca2+、Mg2+计）：(2)德国度:一般地，硬度指的是德国度。1度=10mg/L所引起的硬度（以CaO计）。(3)法国度:1法国度=10mg/L所引起的硬度（以CaCO3计）（4)mg/L；这是现在的通用单位。mgCaCO3/L,1mmol/L=100.1CaCO3mg/L=10°(法国度);mgCaO/L,1mmol/L=56.1CaOmg/L=5.6°（德国度）1°=10mg/LCaO=17.86mg/LCaCO3以