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二硫化硒双层包覆材料的制备及其电化学性

能研究

作者：潘红琳张开龙

来源：《江苏理工学院学报》2019年第06期

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摘;;要：二硫化硒作为锂电池的正极材料，可以实现硫和硒的优势互补。在室温水溶液中

合成纳米级二硫化硒，并在冰浴的条件下包覆聚噻吩，再利用聚噻吩和氧化石墨烯上官能团的

相互作用，制备得到二硫化硒双层包覆结构的复合电极材料（SeS2@PEDOT/RGO）。与隔膜

组装锂电池后，电池表现出稳定的循环性能和倍率性能。在100mAg-1电流密度下，初始放

电比容量可高达1030mAhg-1，循环100圈后比容量还可以保持在700mAhg-1，容量保持率

为68%，且电池从大电流密度放电再回到小电流密度，比容量几乎没有衰减，容量保持率为

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92%，电池在充放电过程中库伦效率基本维持在100%左右。双层包覆结构的正极材料可以提

高电池的活性物质利用率和电化学性能。

关键词：纳米二硫化硒;聚噻吩;还原氧化石墨烯;正极材料;锂电池

中图分类号：TM912;O646;;;;;;;;文献标识码：A;;;;;;;文章编号：2095-7394

（2019）06-0043-07

硫由于其高理论比容量（1675mAhg-1）、高能量密度（2600Whkg-1）、低成本和对环

境友好等优点，被认为是最具潜力的正极材料之一[1]。但是，锂-硫（Li-S）电池的实际应用

受到硫的低导电率和大体积膨胀以及充电/放电过程中可溶性多硫化物中间体形成的阻碍，导

致循环性能差，电化学性能显著降低[2]。硒作为硫的同族，也被证明是具有675mAhg-1理论

比容量的正极材料[3]，再因其电导率比硫高并且与硫具有相当的体积容量，近期被研究者们

所重视[4]。硒具有高循环稳定性，但可逆容量低;硫具有高可逆容量，但循环稳定性差，因

此，有必要研发能够发挥S和Se各自优点的正极材料[5-7]。

二硫化硒（SeS2）具有与硫和硒相似的化学性质，近期被研究并提出作为能量存储的正极

材料，Amine和同事[8]首先揭示了SexSy用于锂电池和钠电池的反应机制和应用潜力。近期，

有很多研究将SexSy掺入碳基质的硒-硫固溶体作为正极材料[9-13]。但是，这种材料在醚类电

解液中，SeS2正极在充电/放电过程中会发生反应，出现中间产物的溶解和体积膨胀的问题。

因此，人们希望设计一种正极复合材料[14]，能够适应大容量膨胀，减轻中间产物的穿梭，并

提高整个电极的导电性[15-18]。

笔者通过亚硒酸钠和硫化钠反应生成二硫化硒，然后在二硫化硒外层包覆一层聚噻吩以提

高导电性，从而形成二硫化硒包覆聚噻吩（SeS2@PEDOT）复合材料;然后将SeS2@PEDOT材

料超声分散到提前溶解分散的氧化石墨烯溶液中，利用二者表面之间的官能团和电荷作用，使

得氧化石墨烯把SeS2@PEDOT紧紧包裹;再经过惰性气氛下200℃煅烧得到

SeS2@PEDOT/RGO复合材料。

试验部1;;分

试验试剂1.1;和仪器

试验中所用的试剂和仪器分别见表1和表2。

材料的1.2;制备

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SeS2@PEDOT/RGO的制备易受到环境温度、反应时间、溶剂浓度、pH值、原料配比等

因素的影响，通过控制这些反应影响因素进行反复多次试验探究最佳反应条件。以下过程中涉

及的试验数据均为实验对比后的最佳试验条件。

（1）将2.0g聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和0.346g的Na2SeO3加入50mL的蒸溜水中，攪

拌直至全部溶解。另取一个小烧杯装30mL的蒸溜水，加入0.96g的Na2S·9H2O超声至溶

解。两个烧杯的溶液都完全溶解后，将Na2SeO3溶液一边搅拌一边逐滴地加入制备的Na2S溶