氧化还原反应和电极电位.ppt

第三节电池电动势与Gibbs自由能二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性对于一个氧化还原反应：Ox1+Red2Red1+Ox2电池组成：Pt|Ox2(aq),Red2(aq)||Ox1(aq),Red1(aq)|Pt原电池电动势：E=?(Ox1/Red1)-?(Ox2/Red2)?Gm=-nFE第31页,共57页，星期六，2024年，5月第三节电池电动势与Gibbs自由能二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性于是有：?(Ox1/Red1)?(Ox2/Red2)，E0，?Gm0,反应正向自发；?(Ox1/Red1)?(Ox2/Red2)，E0，?Gm0,反应逆向自发；?(Ox1/Red1)=?(Ox2/Red2)，E=0，?Gm=0,反应达到平衡。第32页,共57页，星期六，2024年，5月第三节电池电动势与Gibbs自由能二、用电池电动势判断氧化还原反应的自发性标准状态下：?y(Ox1/Red1)?y(Ox2/Red2)，Ey0，?Gym0,反应正向自发；?y(Ox1/Red1)?y(Ox2/Red2)，Ey0，?Gym0,反应逆向自发；?y(Ox1/Red1)=?y(Ox2/Red2)，Ey=0，?Gym=0,反应达到平衡。第33页,共57页，星期六，2024年，5月第三节电池电动势与Gibbs自由能例计算Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O的?Gym，并判断反应在标准状态下是否自发进行。解正极Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2O查表得?y(Cr2O72-/Cr3+)=1.36V负极Fe3++e-Fe2+，查表得?y(Fe3+/Fe2+)=0.771VEy=?y(Cr2O72-/Cr3+)-?y(Fe3+/Fe2+)=1.36V-0.771V=0.589V配平氧化还原方程式中电子转移数n=6?Gym=-nFEy=-341.0kJ·mol-10故反应正向自发进行。第34页,共57页，星期六，2024年，5月第三节电池电动势与Gibbs自由能三、电池标准电动势和平衡常数根据?Gym=-nFEy又?Gym=-RTlnKy即得RTlnKy=nFEy将T=298.15K，R=8.314J·K-1·mol-1,F=96485C·mol-1代入，得室温下，第35页,共57页，星期六，2024年，5月第三节电池电动势与Gibbs自由能氧化还原反应的平衡常数有以下规律：平衡常数与电池的标准电动势有关，而与物质浓度无关；氧化还原反应的平衡常数与电子转移数，即与反应方程式的写法有关；氧化还原反应的平衡常数与温度有关；一般认为，当n=2，Ey0.2V时，或n=1，Ey0.4V时，Ky106，此平衡常数已相当大，反应进行得比较完全。第36页,共57页，星期六，2024年，5月第四节电极电位的Nerst方程式

及影响电极电位的因素一、电极电位的Nernst方程式由热力学等温方程?Gm=?Gym+RTlnQ又?Gm=-nFE，Gym=-nFEy有-nFE=-nFEy+RTlnQ两边同除以-nF，得这就是电池电动势的Nernst方程。第37页,共57页，星期六，2024年，5月第四节电极电位的Nerst方程式

及影响电极电位的因素对于一个氧化还原反应：aOx1+bRed2dRed1+eOx2代入电池电动势的Nernst方程第38页,共57页，星期六，2024年，5月第四节电极电位的Nerst方程式

及影响电极电位的因素注意到：反应商Q写做电池电动势的Nernst方程变为第39页,共57页，星期六，2024年，5月第四节电极电位的Nerst方程式

及影响电极电位的因素整理得到：一般地：pOx+ne-qRed这就是电极电位的Nernst方程第40页,共57页，星期六，2024年，5月第四节电极电位的Nerst方程式

及影响电极电位的因素从电极电位的Nernst方程可以看出：电极电位不仅取决于电极本性，还取