2025版高考化学二轮复习 课下巩固检测练13.docx

[课下巩固检测练(十三)]配位键、配合物的结构与性质

___________________________________________________________________________(选择题每小题5分，非选择题每小题10分)

1．(2024·湖南长沙模拟)在碱性溶液中，铜与缩二脲形成某种紫色配离子，其结构如图所示。下列说法不正确的是()

A．元素的第一电离能：NOCCu

B．该配离子中铜的化合价为＋2价

C．该配离子中心离子的配体数和配位数相等

D．缩二脲的分子式为C2H5N3O2

解析：选C。与铜形成配合物的配体分别是2个和2个OH－，配离子整体呈现－2价，故铜显＋2价，B正确；每个中心离子的配体数为3，配位数为4，C错误；根据配离子结构可知，缩二脲的结构简式为，分子式为C2H5N3O2，D正确。

2．(2024·山东青岛三模)钛酸钡粉体是电子陶瓷元器件的重要基础原料。钛酸钡晶体与[TiO(C2O4)2]2-的结构如图。

下列说法正确的是()

A．钛酸钡晶体中Ba和Ti的配位数分别为12和6

B．[TiO(C2O4)2]2-中含有的化学键为离子键、共价键、氢键、配位键

C．[TiO(C2O4)2]2-中Ti的杂化方式为sp3

D．1mol[TiO(C2O4)2]2-通过螯合作用形成的配位键有5mol

解析：选A。由晶胞结构图可知，Ba位于晶胞体心，与其距离最近的是处于棱心的O且所有O到Ba的距离都相等，故Ba的配位数为12，Ti处于晶胞顶点，位于O形成的正八面体空隙中，故Ti的配位数为6，A正确；[TiO(C2O4)2]2-是阴离子，与阳离子Ba2+之间是离子键，[TiO(C2O4)2]2-中没有离子键，B错误；中心原子Ti原子不是正四面体结构，连接5个原子，不是sp3杂化，C错误；两个草酸根和中心原子Ti分别形成两个配位键，是螯合作用，故1mol[TiO(C2O4)2]2-通过螯合作用形成的配位键有4mol，D错误。

3．(2023·山东潍坊一中模拟)钴(Co)在化学上称为铁系元素，其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂，Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)，下列说法错误的是()

A．色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C

B．色胺酮分子中N原子均为sp3杂化

C．色胺酮钴配合物中钴的配位数为4

D．X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子，CH3OH是通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合

解析：选B。同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于O，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，氢原子的原子半径小，核外电子受到原子核的引力大于碳原子，失去1个电子消耗的能量大于碳，第一电离能大于碳，则元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C，故A正确；由结构简式可知，色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B错误；由结构简式可知，色胺酮钴配合物中钴离子与2个氮原子和2个氧原子形成配位键，钴的配位数为4，故C正确；甲醇分子中的羟基可以形成氢键，则X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个甲醇分子，说明甲醇通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合，故D正确。

4．(2024·甘肃高考)β-MgCl2晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示，其中部分结构显示为图乙，下列说法错误的是()

A．电负性：MgCl

B．单质Mg是金属晶体

C．晶体中存在范德华力

D．Mg2+的配位数为3

解析：选D。电负性越大的元素吸引电子的能力越强，活泼金属的电负性小于活泼非金属，因此，Mg的电负性小于Cl，A正确；金属晶体包括金属单质及合金，单质Mg是金属晶体，B正确；由晶体结构可知，该结构中存在层状结构，层与层之间存在范德华力，C正确；由图乙中结构可知，每个Mg2+与周围有6个Cl－最近且距离相等，因此，Mg2+的配位数为6，D错误。

5．铬及其化合物用途广泛。回答下列问题：

(1)重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]为橘黄色晶体，常用作有机合成催化剂，Cr2O72?的结构如图1。(NH4)2Cr2

(2)配合物a、b、c的化学式分别为[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O、[Cr(H2O)6]Cl3，相同物质的量的配合物a、b、c分别与足量AgNO3溶液反应，生成AgCl的物质的量之比为________。

(3)Cr的某配合物的结构如图2所示。其中配位原子为________(填元素符号)；NCS－中碳原子杂化方式为____________。

解析：(1)1个NH4+中含4个σ键，1个Cr2